ICS 65.100.30 G 25 GB 中华人民共和国国家标准 GB 437—2009 代替GB437—1993 硫酸铜(农用) Copper sulfate (for crops use) 2009-04-27发布 2009-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB 437—2009 前言 本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准修改采用FAO规格44.2s/TC/S（1989）《硫酸铜》（CopperSulfate）。 本标准修改采用国外先进标准的方法为重新起草法。 本标准与FAO规格《硫酸铜》（CopperSulfate)的主要技术性差异： 本标准控制水不溶物为≤0.2%，酸度为≤0.2%，FAO规格未控制这两项指标。 本标准是对GB437—1993《硫酸铜》的修订。 本标准与GB437—1993《硫酸铜》的主要差异： 取消了非农业用硫酸铜规格并同时取消了分等分级； 一本标准增加了杂质、铅和镉控制指标，并规定：砷质量分数≤25mg/kg、铅质量分数 ≤125mg/kg和镉质量分数≤25mg/kg。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133）归口。 本标准负责起草单位：沈阳化工研究院， 本标准参加起草单位：青岛奥迪斯生物科技有限公司、江苏龙灯化学有限公司。 本标准主要起草人：高晓晖、艳坤、李学臣、冯秀珍。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB437—1964、GB437—1980、GB437—1993（2004复审确认）。 I GB437—2009 硫酸铜(农用） 该产品有效成分硫酸铜的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：coppersulfate 化学名称：硫酸铜 结构式：CuSO4·5H,0 相对分子质量：249.7（按2005国际相对原子质量计） 生物活性：杀菌 相对密度（15.6℃）：2.286 溶解度（g/kg）：水中，148（0℃）；230.5（25℃）；335（50℃）；736（100℃） 稳定性：硫酸铜结晶在空气中缓慢风化，在110C下失水变成白色一水合物（CuSO·HO）。本品 对铁有很强腐蚀性 1范围 本标准规定了硫酸铜的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由含5个结晶水的硫酸铜及其生产中产生的杂质组成的硫酸铜。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 3 要求 3.1外观 蓝色或蓝绿色晶体，无可见外来杂质。 3.2技术指标 硫酸铜应符合表1要求。 表1硫酸铜控制项目指标 项 目 指 标 硫酸铜（CuSO4·5HzO)质量分数/% 98.0 砷质量分数"/（mg/kg） 25 铅质量分数"/（mg/kg） 125 镭质量分数*/（mg/kg) 25 水不溶物/% 0. 2 酸度（以HSO,计)/% 0.2 a正常生产时，砷质量分数、镉质量分数和铅质量分数，至少每3个月测定一次 GB 437—2009 4试验方法 4.1抽样 按照GB/T1605一2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样 量应不少于100g。 4.2鉴别试验 4.2.1加热法 加热后，颜色应由蓝色变成白色，冷却后加水其颜色恢复蓝色。 4.2.2沉淀法 在盐酸存在的条件下滴加氯化钡溶液，产生白色沉淀。 4.3硫酸铜质量分数的测定 4.3.1方法提要 试样用水溶解，在微酸性条件下，加人适量的碘化钾与二价铜反应，析出等摩尔碘，以淀粉为指示 剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘。从消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，计算试样中硫 酸铜含量。 反应式如下： 2Cu++4I=2Cul+1 2S,0.2-+12 =S,02-+21 4.3.2试剂和溶液 SAG 碘化钾； 硝酸； 冰乙酸； 氟化钠：饱和溶液； 碳酸钠：饱和溶液； 乙酸溶液：9(CH;COOH)=36%； 淀粉指示液：o（淀粉）=5g/L： 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2SzO.）=0.2mol/L，按GB/T601配制和标定。 4.3.3测定步骤 称取试样约1g（精确至0.0002g）于250mL三角瓶中，加100mL水溶解，加三滴浓硝酸，煮沸， 冷却，逐滴加人饱和碳酸钠溶液，直至有微量沉淀出现为止，然后加人4mL乙酸溶液，使溶液呈微酸 性，加10mL饱和氟化钠溶液，5g碘化钾，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，直至溶液呈淡黄色。加 3mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。 4.3.4计算 试样中硫酸铜的质量分数wi（%）按式（1)计算： =im .(1) 1000m 式中： c———硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V一一滴定试样溶液，消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m-试样的质量，单位为克（g)； M——硫酸铜（CuSO·5H,O)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=249.7）。 4.3.5允许差 两次平行测定结果之差应不大于0.6%。 2 GB437—2009 4.4砷、铅和镉质量分数的测定 4.4.1砷质量分数的测定 4.4.1.1方法提要 在碘化钾和氯化亚锡存在下，将试样溶液中的高价砷还原为三价砷，三价与锌粒在酸性条件下 产生的氢气生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢，再与溴化汞试纸形成黄色至橙色的色斑，与 标准砷斑比较定量。 4.4.1.2试剂和溶液 盐酸。 碘化钾溶液：p（KI)=150g/L，贮于棕色瓶内（临用前配制）。 氢氧化钠溶液：p(NaOH)=200g/L。 硫酸溶液：c(H,SO4）=1mol/L。 氯化亚锡溶液：p（SnClz·2HzO）=400g/L，称取20g氯化亚锡（SnCl2·2H,O），溶于50mL盐 酸；（贮藏于0℃冰箱中）。 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于乙酸铅溶液中，2h后取出晾干。 无砷金属锌。 水：新蒸二次蒸馏水。 三氧化二砷（As2O）：烘至恒重保存于硫酸干燥器中。 标准溶液A：称取0.1320g三氧化二砷于1000mL容量瓶中，加人5mL氢氧化钠溶液溶解， 加人25mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀[此溶液o（As)=0.100mg/mL]。 砷标准溶液B：用移液管取上述溶液1mL于100mL容量瓶中，加人1mL硫酸溶液，用水稀释至 刻度，摇匀[此溶液p(As)=1.0μg/mL]。 4.4.1.3仪器 测砷装置：见图1。 1—锥形瓶； 橡皮塞； 3——测砷管； 4- 管口； 5- 玻璃帽。 图1测砷装置 3 GB437—2009 100mL锥形瓶。 橡皮塞：中间有一孔。 玻璃测砷管：全长18cm，上粗下细，自管口向下至14cm一段的内径为6.5mm，自此以下逐渐狭 伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装人乙酸铅棉花长5cm～6cm，上端至管口处至少3cm， 测神管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。 玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的 管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。 4.4.1.4测定步骤 4.4.1.4.1标样溶液的配制 吸取砷标准溶液B1mL、1.5mL、2mL、2.5mL、3mL，分别置于锥形瓶中，加5mL盐酸，加水至 30mL，再加5mL碘化钾溶液，5滴氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min 4.4.1.4.2试样溶液的配制 称取0.1g试样（精确至0.0002g）置于锥形瓶中，加5mL盐酸，加水至30mL，再加5mL碘化钾 溶液，5滴氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min。 4.4.1.4.3测定 向上述锥形瓶中，各加人3g无砷金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷 管，于25℃放置1h，取出砷斑进行比较，得到试样中砷的质量，如果试样的砷斑颜色在标样砷斑颜色之 外，可增加或减少称样量，使样品砷斑颜色在可比较标样砷斑颜色之内。 4.4.1.5计算 试样中砷的质量分数2（mg/kg），按式（2）计算： .(2) m 式中： m一一试样的质量，单位为克（g）； V——试样砷斑相当于砷标准溶液B的体积，单位为毫升（mL）。 4.4.2铅质量分数的测定 4.4.2.1方法提要 试样用盐酸-硝酸分解后，试样溶液中的镉在空气-乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从铅 空心阴极灯射出的特征波长217.0nm的光，吸光值与镉基态原子浓度成正比 4.4.2.2试剂和溶液 盐酸； 硝酸； 水：二次蒸馏水； 铅标准储备液：p(Pb）=1mg/mL； 溶解乙炔。 4.4.2.3仪器 原子吸收分光光度计，附有空气-乙炔燃烧器及铅空心阴极灯。 电热板：温度在250℃内可调。 4.4.2.4测定步骤 4.4.2.4.1试样溶液的制备 称取试样（2~4）g（精确到0.0002g），置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加人30mL盐酸和 4 GB437—2009 10mL硝酸，盖上表面皿，在（150～200）℃电热板上微沸30min后，移开表面皿继续加热，蒸至近干， 取下。冷却后加4mL盐酸和50mL水，混匀过滤。收集滤液于100mL容量瓶中，滤干后用少量水冲 洗残渣3次，合并于滤液中，加水至刻度，备用。 4.4.2.4.2标准曲线的绘制 分别吸取铅标准储备液0.1mL、0.2mL、0.3mL于3个100mL容量瓶中，加人4mL盐酸，用水 定容，混匀。此铅标准溶液的质量浓度分别为1mg/kg、2mg/kg、3mg/kg。同时配制空白溶液。在选 定最佳工作条件下，使用空气-乙炔火焰，于波长217.0nm处，以空白溶液为参比，测定各标准溶液的吸 光值。以铅标准溶液的质量分数（mg/kg）为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制工作曲线。 4.4.2.4.3测定 试样溶液（或适当稀释后）在与标准溶液相同的测定条件下，测得试样溶液的吸光值，在工作曲线上 查出相应的铅的质量浓度（mg/kg）。 4.4.2.5计算 试样中铅的质量分数w:（mg/kg），按式（3)计算： wg=pX100 ..(3) m 式中： β——测得试样的吸光值在工作曲线上对应的铅的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)； m——试样的质量，单位为克（g)； 100-一试样溶液总体积，单位为毫