ICS 77.100 CCS H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 5686.1—2022 代替GB/T5686.1—2008 锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 锰含量的测定 电位滴定法、硝酸铵氧化 滴定法及高氯酸氧化滴定法 Ferromanganese,ferromanganese-silicon,nitrogen-bearingferromanganeseand manganesemetalDetermination of manganese contentPotentiometric method,titrimetric method after ammonium nitrate oxidation and titrimetric methodafterperchloricacid oxidation 2023-02-01实施 2022-10-12发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T5686.1—2022 前言 起草。 本文件是GB/T5686的第1部分。GB/T5686已经发布了以下部分： 第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定 法及高氯酸氧化滴定法； 一第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 硅含量的测定 钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法 和高氯酸重量法； 一第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定 钼蓝分光光度法和磷蓝 分光光度法； 第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰碳含量的测定 红外线吸收法、气体容量法、 重量法和库仑法； 一第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴 定法。 本文件代替GB/T5686.1一2008《锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定 法、硝酸铵氧化滴定法及高氯酸氧化滴定法》，与GB/T5686.1一2008相比，除结构调整和编辑性改动 外，主要技术变化如下： 更改了适用范围（见第1章，2008年版的第1章）； a) b) 方法一用焦磷酸钟溶液替代焦磷酸钠饱和溶液（见4.2.10，2008年版的3.2.7）； c） 增加了方法一中用锰标准溶液标定高锰酸钾标准滴定溶液的内容（见4.2.13，2008年版的 3.2.9.2); d): 增加了方法一中对电位滴定仪和酸度计的表述（见4.3.4和4.3.5，2008年版的3.3.4和3.3.5）； 更改了方法一中滴定前溶液酸度pH值（见4.5.4.5，2008年版的3.5.3.5）； 更改了允许差内容（见4.7，5.7，6.72008年版的3.7，4.7，5.7)； 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本文件起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公 司、四川川投峨眉铁合金（集团）有限责任公司、新余钢铁股份有限公司、中信锦州金属股份有限公司、 吉铁铁合金有限责任公司、河北津西国际贸易有限公司、治金工业信息标淮研究院 本文件主要起草人：徐文高、马宁、刘鹏、张鹏达、苏杰、方艳、陈刚、吕雪梅、崔玉文、曾波、王敏 刘慧芬、王天才、李京霖、刘冰、吴银军、叶小爽、卢春生、张晨。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 1985年首次发布为GB5686.1一1985，1988年第一次修订； 滴定法和硝酸铵氧化滴定法》、GB/T8654.7—1988《金属锰化学分析方法电位滴定法测定 1 GB/T5686.1—2022 锰量》的内容（GB/T7730.1—2002的历次版本发布情况为：GB/T7730.1—1987《锰铁及高炉 锰铁化学分析方法 电位滴定法测定锰量》）； 一本次为第三次修订。 Ⅱ GB/T5686.1—2022 引言 由于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰等锰系铁合金检测过程中涉及到的检测元素较多，元素的 适用范围以及适用方法各不相同。为了保证锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测标准的方便及准 确，针对锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰不同元素的分析方法，已经建立了支撑锰铁、锰硅合金、氮化 锰铁和金属锰检测的国家标准体系。GB/T5686锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰系列分析方法是 我国锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测的基础标准，由以下五个部分构成。 第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定 法及高氯酸氧化滴定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的锰含量，采用 电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法和高氯酸氧化滴定法。 —一第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硅含量的测定 钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法 和高氯酸重量法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硅含量，采用钼蓝光 度法、氟硅酸钾滴定法和高氯酸重量法。 一第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰磷含量的测定钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝 分光光度法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的磷含量，采用钼蓝分光光 度法和铋磷钼蓝分光光度法。 第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰碳含量的测定红外线吸收法、气体容量法、 重量法和库仑法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的碳含量，采用红外线 吸收法、气体容量法、重量法和库仑法。 一第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴 定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硫含量，采用红外线吸收法和燃 烧中和滴定法 I GB/T5686.1—2022 锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化 滴定法及高氯酸氧化滴定法 警示一一使用本文件的人员应具有正规实验室工作实践经验。本文件未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件描述了采用电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法和高氯酸氧化滴定法测定锰铁、锰硅合金、氮化 锰铁及金属锰中的锰含量的方法。 本文件适用于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁及金属锰中锰含量的测定，测定范围（质量分数）： 50.00%~98.00%。方法一不适用于铬、钒含量（质量分数）大于0.4%的锰铁、锰硅合金、氮化锰铁及金 属锰中锰含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4方法一电位滴定法 4.1原理 试料用盐酸、硝酸、高氯酸和氢氟酸分解，在中性焦磷酸钾介质中，用高锰酸钾标准溶液电位滴定测 定锰含量。其中，锰（Ⅱ）离子被氧化，高锰酸根离子被还原，生成锰（Ⅲ）的焦磷酸盐络合物，锰（Ⅱ）离子 1 GB/T5686.1—2022 和高锰酸根离子的化学计量比为4：1。 4.2 试剂和材料 分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为符合GB/T6682规定的三级及 三级以上的蒸馏水、去离子水或纯度与其相当的水 4.2.1高氯酸，p=1.67g/mL。 4.2.2氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.2.3硝酸，p=1.42g/mL。 4.2.4盐酸，p=1.19g/mL。 4.2.5 硫酸.p=1.84g/mL。 4.2.6 盐酸，1+2。 4.2.7 盐酸，1十4。 4.2.8 硫酸，1+1。 4.2.9 碳酸钠溶液，50g/L。称取5g无水碳酸钠（NazCO，），加60mL水溶解，定容至100mL，转移至 试剂瓶中。 4.2.10焦磷酸钾溶液，120g/L。称取120g焦磷酸钾（K，PO·3HO），置于2000mL烧杯中，加 1000mL水溶解，转移至棕色试剂瓶中储存。 4.2.11高锰酸钾，重结晶。称取50g高锰酸钾（纯度不小于99.5%）于带磨口的500mL锥形瓶（见 4.3.1）中，加人200mL热水使之溶解。将锥形瓶（见4.3.1)与回流冷凝器（见4.3.2）连接，煮沸该溶液 20min，用砂芯璃G3或G4（见4.3.3）真空快速抽滤热溶液，将滤出溶液快速放置在冰水浴中冷却至 10℃，让结晶沉淀物沉降。慢慢倾倒出上层澄清溶液，以玻璃刮勺转移结晶物至另一砂芯G3或 G4（见4.3.3）中，在抽滤装置上抽滤5min除去大部分母液。 结晶物再用160mL蒸馏水（不准许用离子交换水）溶解，重复再结晶一次。 重结晶的高锰酸钾经抽滤5min，以玻璃刮勺将结晶物转移至直径150mm的玻璃皿或瓷皿中，在 避光环境下风干，应注意防尘。用玻璃刮勺研碎至结晶物质不再成块时，在110℃士5℃干燥2h～ 3h。然后放入带有磨口玻璃塞的棕色称量瓶中，避光保存。 重结晶获得的高锰酸钾含锰量（质量分数）为34.76%。 4.2.12锰标准溶液，1.00mg/mL。称取10g电解锰（片状，纯度大于99.95%）于400mL或500mL