ICS 13.300 G 09 GB 中华人民共和国国家标准 GB 21178—2007 自反应物质和有机过氧化物分类程序 Classification procedure for self-reactive substances and organic peroxides 2007-11-20发布 2008-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB21178—2007 前言 本标准第4章、第5章、第6章为强制性的，其余为推荐性的 本标准与联合国《关于危险货物运输的建议书·规章范本》（第十四修订版）及《关于危险货物运输 在标准文本格式上按GB/T1.1一2000做了编辑性修改。 本标准附录A为规范性附录。 本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会（SAC/TC251）提出并归口， 本标准参加起草单位：天津出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：冯智颉、庞震、张江萍、向雪洁、曹丽静、周磊。 本标准为首次制定。 I GB 21178—2007 自反应物质和有机过氧化物分类程序 1范围 本标准规定了自反应物质和有机过氧化物的分类、要求和试验 本标准适用于对自反应物质和有机过氧化物进行分类。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T4472化工产品密度、相对密度测定通则 GB19455民用爆炸品危险货物危险特性检验安全规范 GB19521.12一2004，有机过氧化物危险货物危险特性检验安全规范 ISO3679闪点的测定快速平衡法闭杯法 联合国《关于危险货物运输的建议书·规章范本》（第十四修订版） 联合国《关于危险货物运输的建议书·试验和标准手册》（第四修订版） 3术语和定义 联合国《关于危险货物运输的建议书·规章范本》（第十四修订版）确立的以及下列术语和定义适用 于本标准。 3. 1 过氧化物 peroxide 含有过氧基-O-O-结构的氧化物 3.2 有机过氧化物 organicperoxide 一种有机物质，它含有两价的-O-O-结构，可看作是过氧化氢的衍生物，即其中一个或两个氢原子被 有机原子团所取代。 3.3 自加速分解温度 self-accelerating decomposition temperature (SADT) 是物质装在运输所用的容器里可能发生自加速分解的最低环境温度。 3.4 有机过氧化物配制品 organicperoxideproduct 其有机过氧化物的有效氧质量分数不超过1.0%，而且过氧化氢质量分数不超过1.0%；或其有机 过氧化物的有效氧质量分数不超过0.5%，而且过氧化氢质量分数超过1.0%，但不超过7.0% 3.5 自燃固体pyrophoricsolid 固体与自热固体两类。 1 GB 21178—2007 4分类 4.1有机过氧化物的分类原则 4.1.1有机过氧化物按其危险性程度分为七种类型，从A型到G型；有些类型再分成项别，类别和项 别的号码顺序并不代表危险程度的顺序。 4.1.2A型有机过氧化物 任何有机过氧化物配制品，如装在供运输的容器中时能起爆或迅速爆燃。（附录A出口框A） 4.1.3B型有机过氧化物 任何具有爆炸性质的有机过氧化物配制品，如装在供运输的容器中既不起爆也不迅速爆燃，但在该 起爆或爆燃而需要把最高数量限制在较低数量者除外。（附录A出口框B） 4.1.4C型有机过氧化物 任何具有爆炸性质的有机过氧化物配制品，如装在供运输的容器（最多50kg）内不可能起爆或迅 速爆燃或发生热爆炸。（附录A出口框C） 4.1.5D型有机过氧化物 4.1.5.1如果在实验室试验中，部分起爆，不迅速爆燃，在封闭条件下加热时不显示任何激烈效应。 4.1.5.2如果在实验室试验中，根本不起爆，缓慢爆燃，在封闭条件下加热时不显示激烈效应 4.1.5.3如果在实验室试验中，根本不起爆，在封闭条件下加热时显示中等效应可以接受装在净含量 不超过50kg的包装中运输。（附录A出口框D） 4.1.6E型有机过氧化物 任何有机过氧化物配制品，如在实验室试验中，既不起爆也不爆燃，在封闭条件下加热时只显示微 弱效应或无效应。（附录A出口框E) 4.1.7F型有机过氧化物 热时只显示微弱效应或无效应，以及爆炸力弱或无爆炸力。（附录A出口框F） 包装的附加要求应符合《关于危险货物运输的建议书·规章范本》（第十四修订版）4.1.7和 4.2.1.12的规定。 4.1.8G型有机过氧化物 4.1.8.1任何有机过氧化物配制品，在实验室试验中既不在空化状态下起爆也不爆燃，在封闭条件下 加热时不显示任何效应，以及没有任何爆炸力，应免予被划人5.2项，但配制品必须是热稳定的（50kg 包装的自加速分解温度为60C或更高），液体配制品须用A型稀释剂退敏。（附录A出口框D） 4.1.8.2如果配制品不是热稳定的，或者A稀释剂以外的稀释剂退敏，配制品应定F型有机过氧 化物。 4.1.9非有机过氧化物配制品 其有机过氧化物的有效氧质量分数不超过1.0%，而且过氧化氢质量分数不超过1.0%；或其有机 过氧化物的有效氧质量分数不超过0.5%，而且过氧化氢质量分数超过1.0%，但不超过7.0%。 5要求 5.1自反应物质和有机过氧化物危险货物危险特性试验应按附录A的判别流程进行。 5.2温度控制要求 5.2.1下列有机过氧化物在运输过程中必须控制温度： a）自加速分解温度（SADT)t≤50℃的B型和C型有机过氧化物 b）自加速分解温度≤50℃，在封闭条件下加热时显示中等效应或自加速分解温度t≤45℃，在 2 GB21178—2007 封闭条件下加热时显示微弱或无效应的D型有机过氧化物。 c） 自加速分解温度≤45℃的E型和F型有机过氧化物。 5.2.2确定自加速分解温度需进行试验系列H，选择的试验应以能代表待运包件的大小和材料的方 式进行。 6试验 6.1一般性能检测 6.1.1有机过氧化物配制品的有效氧含量（质量分数）按式（1)计算： (1) mi 式中： X—有效含氧量； 有机过氧化物i每个分子的过氧基数目； n;- C,—一有机过氧化物i的质量分数； m; 有机过氧化物i的相对分子质量。 6.1.2密度的测定 按GB/T4472的规定进行测定 6.1.3闪点的测定 按ISO3679的规定进行测定。 6.2预备试验 6.2.1试验项目 用较少的样品进行小规模试验来确定物质的稳定性和敏感性；包括确定物质对机械刺激（撞击和摩 擦)以及对热和火焰的敏感性。 6.2.2试验类型 用四类小规模试验做初步安全评估： a） 落锤试验，用于确定对撞击的敏感性： 摩擦或撞击摩擦试验，用于确定对摩擦的敏感性； 确定热稳定性和放热能的试验； （P 确定点火效应的试验。 6.2.3试验方法按照GB19455的规定。 6.3分类试验 6.3.1试验系列A 按GB19521.12—2004中6.3.1进行试验。 6.3.2试验系列B 按GB19521.12—2004中6.3.2进行试验。 6.3.3试验系列C 按GB19521.12—2004中6.3.3进行试验。 6.3.4试验系列D 按GB19521.12—2004中6.3.4进行试验。 6.3.5试验系列E 按GB19521.12—2004中6.3.5进行试验。 6.3.6试验系列F 按GB19521.12—2004中6.3.6进行试验。 3 GB 21178—2007 6.3.7试验系列G 按GB19521.12- 一2004中6.3.7进行试验。 6.3.8试验系列H 按GB19521.12—2004中6.3.8进行试验。 6.4判定准则 按附录A要求的试验顺序进行试验，试验结果判定见表1。 表1危险特性试验标准 危险特性试验的项目 试验系列 危险特性的试验标准 “是”：钢管全长破裂。 “部分”：钢管并未全长破裂，但平均钢管破裂长度（两次试验的平均）大 于用相同物理状态的情性物质做试验时的平均破裂长度的 是否传播爆炸（附录A中 试验系列A 1.5倍。 图框1) “否”：钢管并未全长破裂，而且平均钢管破裂长度（两次试验的平均）不 大于用相同物理状态的惰性物质做试验时的平均破裂长度的 1.5倍。 “是”：试验现场出现一个坑或产品下面的验证板穿孔：加上大部分封闭 材料分裂和四散；或包件下半部中的传播速度是等速，而且高于声 在运输包件中能否传播爆 音在物质中的速度。 试验系列B 炸（附录A中图框2） “否”：试验现场没有出现一个坑，产品下面的验证板没有穿孔，速度测量 （如果有）显示传播速度低于声音在物质中的速度，对于固体，在试 验后可收回未反应物质。 1.时间/压力试验（试验1) “是，很快”：压力从690kPa上升至2070kPa的时间小于30ms。 “是，很慢”：压力从690kPa上升至2070kPa的时间大于或等于30ms。 “否”：压力没有上升至比大气压高2070kPa 注：必要时，应当进行爆燃试验来区分“是”、“很慢”和“否”。 2.爆燃试验（试验2) “是，很快”：爆燃速度大于5.0mm/s。 在运输包件中是否传播爆 试验系列 C “是，很慢”：爆燃速度小于或等于5.0mm/s，大于或等于0.35mm/s 燃（附录A中图框3、4、5） “否”：爆燃速度小于0.35mm/s，或反应在达到下刻度之前停止。 注：如果没有得到“是，很快”的结果，应进行时间/压力试验。 A.试验1、2的结果都是“是，很快”。 即为“是，很快”。 B.试验1的结果不是“是，很快”； 试验2的结果是“是，很慢”。 即为“是，很慢”。 C.试验1的结果不是“是，很快”； 试验2的结果是“否”。 即为“否”。 “是”：内容器或外容器裂成三块以上（容器底部和顶部除外）表明试验物 在运输包件中是否迅速爆 质在该包件中迅速爆燃 试验系列 D 燃（附录A中图框6） “否”：内容器或外容器没有破裂或裂成三块以下（容器底部和顶部除外 表明试验物质在该包件中不迅速爆燃 GB 21178—2007 表1(续） 试验系列 危险特性试验的项目 危险特性的试验标准 1.克南试验 “激烈”：极限直径大于或等于2.0mm。 “中等”：极限直径等于1.5mm。 “微弱”：极限直径等于或小于1.0mm，在任何试验中得到的效应都不是 “0"型效应。 “无”：极限直径小于1.0mm，在所有试验中得到的效应都是"0"型效应。 2.荷兰压力容器试验 在规定的封闭条件下加热 “激烈”：用9.0mm或更大的孔板和10.0g的试样进行试验时防爆盘 试验系列E 的效应（附录A中图框7、 破裂