ICS 83.180 G 38 中华人民共和国国家标准 GB/T39290—2020 胶粘剂中芳香胺含量的测定 Determination the content of the aromatic amines in adhesives 2020-11-19发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T39290—2020 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国胶粘剂标准化技术委员会（SAC/TC185）归口。 本标准起草单位：深圳市北测检测技术有限公司、广州海关技术中心、上海橡胶制品研究所有限公 司、上海康达化工新材料集团股份有限公司、北京天山新材料技术有限公司、瑞茵特检测技术（上海）有 限公司、上海海关工业品与原材料检测技术中心、厦门百安兴新材料有限公司、上海华谊树脂有限公司， 本标准主要起草人：廖武名、程欲晓、李丹、周业华、沈雁、胡红梅、杨楠、刘娟吉、沈康俊、赵洁、甘勇强、 黄慧琳。 GB/T39290—2020 胶粘剂中芳香胺含量的测定 1范围 本标准规定了用气相色谱-质谱法测定胶粘剂中芳香胺含量的方法 本标准适用于胶粘剂中芳香胺含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2943胶粘剂术语 3 3术语和定义 GB/T2943界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 芳香胺含量 aromaticaminescontent 胶粘剂使用之前，产品中所含芳香胺的量 3.2 芳香胺残量 aromaticaminesresidual 胶粘剂产品按供应商提供的使用条件固化后，残留在胶体中芳香胺的含量。 4概述 试样用乙酸乙酯萃取后，用气相色谱-质谱联用仪测定，外标法定量。 5试剂和材料 5.1乙酸乙酯，分析纯。 5.2芳香胺标样：已知纯度的24种目标芳香胺。按附录A。 5.3芳香胺混合标准储备液：准确称取芳香胺标准品各约0.025g（精确至0.001g），分别置于250ml 的棕色瓶中，用乙酸乙酯溶解稀释到刻度，摇匀。该溶液的浓度为100mg/L。在0℃～4℃下避光密 闭保存，有效期1个月。 5.4芳香胺混合标准工作溶液：移取适量芳香胺混合储备液于棕色容量瓶中，用乙酸乙酯稀释配制标 准工作溶液。浓度分别为：0.5mg/L、1.0mg/L2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L和20.0mg/L。 5.5有机微孔滤膜：0.45μm。 5.6样品瓶：25mL。 5.7移液管：10.00mL。 1 GB/T39290—2020 仪器 6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。 6.2 分析天平：感量0.0001g。 6.3 超声波水浴：常温。 7 试验步骤 7.1 试样制备 7.1.1 芳香胺含量测定用检测液 7.1.1.1 称取约1g样品（精确至0.0001g），置于25mL样品瓶中，加入10.00mL乙酸乙酯充分溶解。 注：也可选用其他溶剂，同时标准溶液基质需做相应调整。 7.1.1.2 样品瓶放人超声波水浴（6.3）中超声萃取30min，萃取完成后用0.45um滤膜过滤，过滤液即 为检测液。 7.1.2芳香胺残量测定用检测液 7.1.2.1 胶粘剂样品按产品供应商提供的使用说明书进行固化 7.1.2.2 固化物剪成粒径不大于2mm的颗粒物后，称取约1g样品（精确至0.0001g），置于25mL样 品瓶中，加人10.00mL乙酸乙酯充分分散 7.1.2.3 3按 7.1.1.2 操作。 7.2 气相色谱-质谱联用仪操作参考条件 气相色谱-质谱联用仪操作参考条件见表1。 表1气相色谱-质谱联用仪操作参考条件 控制参数 操作条件 色谱柱 30m（长）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相为（5%苯基）-甲基聚硅氧烷 进样口温度/℃ 280 载气 氨气，纯度≥99.999% 载气流速/（mL/min） 1,0 进样体积/uL 1.0 进样方式 不分流进样 初始温度60℃，保持1min，以12℃/min的速率升温至210℃，再以15℃/min的速率升温 程序升温 至230℃，然后以3℃/min的速率升温至250℃，最后以25℃/min的速率升温至280℃ 离子源温度/℃ 230 四级杆温度/℃ 150 电离方式 EI 电离能量 70eV 扫描方式 全扫描（SCAN）和选择离子方式（SIM)模式 2 GB/T 39290—2020 也可根据仪器设备的不同，选择最佳的分析条件。 7.3绘制标准工作曲线 根据样品中被测物含量的情况，选取浓度相近的混合标准溶液进行测定。按照7.2所列测定条件， 将系列标准工作溶液（5.4）分别注人气相色谱-质谱联用仪，测定相应的芳香胺定量离子的峰面积，以标 准工作溶液浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。24种芳香胺典型气相色谱-质谱总 离子流图参见附录B。 7.4测定 按照7.2所列测定条件，将待测液注入气相色谱-质谱联用仪中，得到各芳香胺定量离子的峰面积， 根据标准曲线得到待测溶液中各芳香胺的浓度。 如果超出线性范围，需稀释后重新测定。 同样方法做空白试验，空白样不得检出。 7.5定性分析 如果待测液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且扣除背景后 的样品质谱图中，所选择的离子均出现，且所选择的离子丰度比与标准品相比符合表2，则可判断样品 中存在芳香胺。24种芳香胺的相对分子质量、定性离子和定量选择离子参见附录C中表C.1。 521C表2 离子相对丰度比最大允许偏差 项目 要求 >50 20~50 10~20 相对离子丰度/% <10 ±15 ±10 ±20 最大允许偏差/% ±50 8结果计算 8.1芳香胺含量 样品中芳香胺的含量以质量分数w；计，计算按公式（1)： X,XVXf X 10-4 (1) m 式中： 样品中芳香胺的含量，%； Wi X, 从标准曲线上读取的待测液中芳香胺的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V 待测液的体积，单位为毫升（mL）； f 稀释因子； 样品质量，单位为克（g）。 m 计算结果保留3位有效数字。 8.2芳香胺残量 样品中芳香胺的残量以质量分数w；计，计算按公式（2）： X,XVXf =1m .(2 ) m 3 GB/T39290—2020 式中： w 样品中芳香胺残量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准曲线上读取的待测液中芳香胺的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V 待测液的体积，单位为毫升（mL）； f —稀释因子； 样品质量，单位为克（g）。 计算结果保留3位有效数字。 9 检出限、定量限和精密度 9.1 检出限 本方法的检出限为3mg/kg。 9.2 2定量限 本方法的定量限为10mg/kg。 9.3 3精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的10% 10 试验报告 试验报告应包括： a) 本标准编号； b) 样品的描述，包括样品名称、状态、来源、生产日期等； c) 测定结果，注明芳香胺含量或芳香胺残量； d) 偏离标准的情况（如有）； e) 试验日期。 4 GB/T 39290—2020 附录A （规范性附录） 24种芳香胺的中英文名称及CAS编号 24种芳香胺的中英文名称及CAS编号见表A.1。 表 A.1 24种芳香胺的中英文名称及CAS编号 序号 中文名称 英文名称 CAS编号 1 4-氨基联苯 4-aminobiphenyl 92-67-1 联苯胺 Benzidine 2 92-87-5 4-氯邻甲苯胺 4-choro-o-toluidine 3 95-69-2 4 2-萘胺 2-naphthylamine 91-59-8 5 O-aminoazotoluene 邻氨基偶氮甲苯 97-56-3 5-硝基-邻甲苯胺 5-nitro-o-toluidine 6 8-SS-66 对氯苯胺 7 4-chloroaniline 106-47-8 8 2,4-二氨基苯甲醚 2,4-diaminoanisole 615-05-4 9 4,4"-二氨基二苯甲烷 4,4'-diaminodiphenylmethane 101-77-9 10 3,3"-二甲基联苯胺 3.3'-dichlorobenzidine 91-94-1 11 3,3'-二甲氧基联苯胺 3,3'-dimethoxybenzidine 119-90-4 12 3,3"-二氯联苯胺 3,3'-dimethylbenzidine 119-93-7 13 3,3'-二甲基-4,4"-二氨基二苯甲烷 3,3'-dimethyl-4,4°-diaminodiphenylmethane 838-88-0 14 2-甲氧基-5-甲基苯胺 p-cresidine 120-71-8 15 4,4-亚甲基-二-(2-氯苯胺） 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4 16 4,4'-二氨基二苯醚 4,4'-oxydianiline 101-80-4 17 4,4"-二氨基二苯硫醚 4,4'-thiodianiline 139-65-1 18 邻甲苯胺 o-toluidine 95-53-4 19 2,4-二甲基苯胺 2,4-xylidine 95-68-1 20 2,4,5-三甲基苯胺 2,4,5-trimethylaniline 137-17-7 21 邻氨基苯甲醚 o-Anisidine 90-04-0 22 4-氨基偶氮苯 4-phenyldiazenylaniline 60-09-3 23 2,6-二甲基苯胺 2,6-xylidine 87-62-7 2,4-二氨基甲苯 24 2,4-toluylenediamine 95-80-7 5