UDC628.4.04:543.062 GB Z 27 中华人民共和国国家标准 GB/T 15555.3—1995 固体废物 砷的测定 二乙基二硫代氢基甲酸银分光光度法 Solid wasteDetermination of arsenic- Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometric method 1995-03-28发布 1996-01-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 固体废物碑的测定 GB/T 15555.3—1995 二乙基二硫代氟基甲酸银分光光度法 Solid waste-Determination of arsenic- Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometrie method 1 主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中砷用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。 1.2本标准适用于固体废物漫出液中碑的测定， 1.2.1试料量为 50 mL时,用 5 mL 吸收液,10.mm 比色血,检出限为0,007 mg/L。测定上限浓度为 0. 5 mg/L. 1.2.2干扰 有锑、铋、硫离子共存时，有正干扰。 2原理 在碘化钾与氯化亚存在下，使五价砷还原成三价砷。锌与酸作用产生新生态的氢，与三价砷作用 生成砷化氢气体。此气体用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺氯仿溶液吸收，生成红色胶态银，在 530nm波长处测量吸收液的吸光度。 3试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸缩水或同等纯 度的水。 3.1 二乙基二硫代氨基甲酸银(CsHioNS,Ag)。 3.2 三乙醇胺{(HOCH,CH}),N)。 3.3氯仿(CHCl,)。 3. 4 硫酸(H,SO,),p=1. 84 g/mL。 3. 5 盐酸(HCI),p=1. 19 g/mL。 3.6无锌粒(10～~20目）。 3.7 碘化钾(KI)。 3.8氯化亚锡(SnCl²·2H,O)。 3.9三氧化二砷（As20,优级纯)。 3.10硫酸溶液，1+1(V/V）： 取 50 mL硫酸(3. 4),在不断搅拌下慢慢加入到 50 mL水中,冷却后使用。 3.11氯化亚锡溶液，40%(m/V)。 称取40g氯化亚锡(3.8),溶于40mL盐酸(3.5)中,待溶液澄清后，用水稀释到100mL,加入数粒 国家环境保护局， 1996-01-01实施 1 GB/T15555.3—1995 金属锡，于棕色瓶中保存。 3. 12 碘化钾溶滋,15%(m/V )。 称取15 g碘化钾(3.7)溶于水中,并稀释到100 mL,于棕色瓶中保存。 3. 13 氢氧化钠(NaOH)溶液,5 mol/L。贮存于案乙烯瓶中。 3.14 醋酸铅溶液,10%（m/V）。 称取 10 醋酸铅[Pb(CH;COO)2·3H,O],溶于水中,并用水稀释到 100 mL。 3. 15硫酸溶液,2 mol/ L。 3.16醋酸铅棉 称取 10 g 脱脂棉没泡在 100 mL醋酸铅溶液(3.14)中,0.5 h后取出,挤去水分，在室温下自然凉 干。 3.17砷化氢吸收溶液 称取 0. 25 g 二乙基二硫代氨基甲酸银(3. 1),用少量氯仿(3. 3)溶成糊状,加入三乙醇胺(3. 2) 2 mL,再用氯仿(3.3)稀释到100 mL，用力振动使之溶解后，于暗处放置24小时，用定性滤纸过滤至棕 色瓶中，在冰箱中保存。 3.18砷标准贮备溶液,1 000. 0 mg/L。 将三氧化二砷(3.9)于110℃下烘2 h,冷却后准确称取 0.1320 g用氢氧化钠溶液(3.13)2mL溶 解后,加入硫酸溶液(3.15)10 mL,转移到100 mL容量瓶中,用水稀释到刻度,充分摇匀。 3.19砷标准溶液，10.0 mg/L。 吸取 1.0 mL砷标准溶液(3.18)于 100 mL容量瓶中,用水稀释到刻度,充分摇勾。 3.20砷标准使用溶渡,1,0 mg/L。 吸取10.0mL砷标准溶液(3.19)于100mL容量瓶中,用水稀释到刻度，充分摇匀。 注：三氧化二砷为剧毒化学药品（俗称础霜），用时小心，切勿人口。 4仪器 一般实验室用仪器及： 4.1 分光光度计；比色(10 mm)。 4.2砷化氢发生装置（见下图）： 2 mm 5mL 磨口 +8mm 41mm :U 化氢发生与吸收装置图 1一三角瓶;2一导气管?3一吸收管;4 ：乙酸铅棉花 5 步骤 5.1样品保存 制备好的浸出液置于玻璃瓶中,用硫酸(3. 4)调节 pH<2,于 4 ℃下保存,不要超过 7 d。 2 GB/T15555.3—1995 5.2 试料 取适量漫出液（含砷不超过 25 g)，于碑化氢发生瓶（图中1)中,用水稀到50 mL。 5.3空白试验：在测定实际样品同时进行空白试验，所用试剂及用量均与测定（5.4)相同，包括预处理 步骤。但用水取代试料。 5. 4测定 5.4.1显色 5.4.1.1向砷化氢发生瓶(图中1)中加入硫酸溶液(3.10)8mL,碘化钾溶液(3.12)5.0 mL;氯化亚锡 溶液(3.11)2.0 mL,摇匀放置 10 min。 5.4.1.2吸取化氢吸收溶液(3.17)5.0mL，置于吸收管（图中3)中，插入导气管，使其与发生瓶（图 中 1)连接好。 5.4.1.3如入48无砷锌粒(3.6)于砷化氢发生瓶(图中1),立即将导气管与砷化氢发生瓶（图中1)连 接好，保证反应装置密闭不漏气。 收液体积到 5. 0 mL并混匀。 注：①砷化氢是剧毒气体，整个反应在通风橱内或通风良好处进行。 ②在砷化氢完全释放以后，吸收管内的红色胶体溶液在2.5h内是稳定的，应在这段时间内进行吸光度测定。 5.4.2测量 用10mm比色血，以氯仿(3.3)为参比，在530nm波长处测量吸收液（5.4.1.2)的吸光度，减去空 白（5.3)试验的吸光度值，由所得的吸光度，从校准曲线(5.5.3)查得试样的含砷量（μg）。 5.5校准曲线的绘制 5.5.1制备标准工作溶液 于8个碑化氢发生瓶(图中1)中,分别加入 0.0、1.00、2.50、5.00,10.00、15.00、20.00、25.00 mL 砷标准溶液（3.20)，加水到50mL。 5. 5. 2 显色与测量 按测定(5.4)中所述步骤进行。 5.5.3绘制校准曲线 减去空白试验(5.3)的吸光度，修正对应的每个标准溶液（5.5.1)的吸光度。以修正后的吸光度为纵 坐标，与之对应的砷量为横坐标作图。 要经常绘制校准曲线，最好与被测试料同时绘制。 6结果的表示 浸出液中碑的浓度c（mg/L)按下式计算： C=V (1) 式中：m一于校准曲线上查得试料中的钾量·rg; V—试料体积,mL. 7精密度和准确度 7.1可参考GB7485《水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》 7.2对砷浓度为 1 535. 1 mg/L的浸出液 6次平行测定的相对标准偏差为 0.23%。对含砷为 7.676 μg 的浸出液双样，各加如5.00μg的标样,其加标回收率为99.5%和99.9%。 3 GB/T15555.3—1995 附录A 注意事项 (参考件) A1 吸收液的高度应保持在8～10 cm 为宜,且各管的高度应一致。 A2 各反应瓶的反应温度及酸度应保持一致，否则会影响精密度。 A3j 试样的保存应用硫酸调至 pH 小于 2,不可用硝酸。因硝酸浓度在 0. 01 mol /L 时对碑的测定有负 干扰。 A4吸收管毛细管的口径必须小于1.0mm。 A5 有时空白值偏高是因为 DDC-Ag 试剂变质。 A6二乙基二硫代氨基甲酸银溶液颜色变深时,需要重配或用活性碳脱色后再用，否则会引起空白偏 高。 A7当反应环境温度很高，还原反应速度激烈,可适当减少浓硫酸的用量或将砷化氢发生器放入冰水 中，并不断补充氯仿于吸收管中，使吸收液高度一致。 8醛酸铅棉稍有变黑时,即应更换 48 注：漫出液的制备方法,参见GB/T 15555.1—1995固体废物总汞的测定 冷原子吸收分光光度法中的附录B。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准主要起草人芮葵生、刑书才。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。