UDC 614.7 : 547. 538 : 543. 41 Z 15 中华人民共和国国家标准 GB/T 1467093 空气质量 苯乙烯的测定 气相色谱法 Air quality---Determination of styreneGas chromatography 1994-05-01实施 1993-10-27发布 国家环境保护局 发布 国家技术 监 督局 中华人民共和国国家标准 空气质量 苯乙烯的测定 GB/T 14670-93 气相色谱法 Air. quality-Determination of styreneGas chromatography 主题内容与适用范围 本标准规定了测定空气中苯乙烯的气相色谱法， 本标准适用于工业废气及空气中气态苯乙烯的测定。 采样体积为2 L时，最低检出浓度为0.0027mg/m 在选定的色谱条件下，样品中的苯、甲苯，乙苯、二甲苯、异丙苯及丙苯等有机化合物均不干扰苯乙 烯的测定。 2原理 用活性炭采样管富集吸附苯乙烯，以二硫化碳萃取、解吸后用带氢火焰离子化检测器气相色谱仪测 定。 3试剂和材料 3.1载气和辅助气体 3.1.1氮气：纯度99.9%，用装5A分子筛净化管净化。 3.1.2氢气：纯度99.9%。 3.1.3助燃气：空气。 3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 3.2.1 苯乙烯(C.H,CH=CH,):纯度>99%。 3.2.2二硫化碳（CSz）：分析纯（有毒），经色谱鉴定无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸 馏，收集46℃的馏分。 3.2.3丙酮(CH：·COCH，）：分析纯。 3.2.4活性炭采样管(见图1):采样管内装有两段特制的活性炭,A段100 mg.B段 50 mg。A段为主 要吸附段，B段是指示段。如果B段活性炭所收集的蒸气量达到A段的25%以上，则应调整流量或采样 时间，重新采样。 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-05-01实施 GB/T 14670--- 93 3mm 100 mm 图1活性炭采样管 1--活性炭;2--玻璃棉 4仪器 4.1仪器种类：配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。 4.2记录器：与仪器相匹配的记录仪。 4.3检测器：氢火焰离子化检测器。 4.4色谱柱： 4.4.1色谱柱的特征 4.4.1.1材料：硬质玻璃。 4.4.1.2长度:2m。 4.4.1.3内径:3~4mm, 4.4.2色谱柱类型为填充柱。 4.4.3载体 4.4.3.1名称：101白色硅烷化载体。 4.4.3.2粒度：60~80目。 4.4.4固定液 4.4.4.1名称及其化学性质：聚乙二醇-600(PEG-600)，最高使用温度为125℃。 4.4.4.2液相载荷量：PEG-600为3%。 4.4.4.3涂渍固定液的方法：静态法。 根据载体的重量称取一定量的固定液，准确至10mg，溶解于丙酮中，待完全溶解后，倒入载体，使 载体刚好浸没在溶液中，然后在通风柜内用红外灯加热，轻轻摇动容器，使溶剂全部挥发。 4.4.5色谱柱的制备 4.4.5.1色谱柱的填充方法将色谱柱接检测器的-一端用硅烷化玻璃棉塞紧，接真空泵，柱的另一端 通过软管接-一漏斗，开动真空泵后将固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内，边装边用电动按摩器轻轻振动 色谱柱，使固定相在色谱柱内填充均匀、紧密，装填完毕后，用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。为防止 真空泵吸入异物，在色谱柱和泵之间连接缓冲瓶。 4.4.5.2色谱柱的老化将填充好的色谱柱在100℃通入低流速氮气老化24h（老化时色谱柱应和检 测器断开，以免污染检测器）。 4.4.6柱效能和分离度 在给定条件下，色谱柱的分离效能大于1.0。 4.5采样和试样预处理使用的仪器 4.5.1烟气采样仪或采样抽气泵。 4.5.2磨口具塞玻璃试管：5mL。 4.5.3容量瓶：10mL 4.5.4 移液管：1 mL。 2 GB/T 14670-93 4.5.5微量注射器：10μl。 4.5.6镊子：尖头。 4.5.7聚四氟乙烯管:直径Φ5～6mm。 5样品 5.1样品性质：气体样品，蒸气状态的苯乙烯不太稳定，易聚合。 5.2气样采集和贮存方法 5.2.1气样采集 采样系统由采样管、捕集装置（活性炭采样管）、流量测量装置和抽气泵等组成。敲开活性炭采样管 的两端，并将它连接到采样气路中（A段为气体入口），以0.2～0:6L/min的流量采气5～10min（大气 采样时间12h）。记录好采样地点、时间、流量、温度、气压。 5.2.2样品的保存 采集好的样品，即用胶帽将活性炭采样管的两端密封，并尽快分析。样品在室温下保存期为一日。 5.3试样的预处理 化碳，轻轻振摇，在室温下解吸1h后即可进行色谱测定。 5.4空白试验 用未经采样的活性炭采样管代替样品，操作与5.3相同。 5.5加标回收率 敲开活性炭采样管的两头封端，B端接采样泵，用微量注射器吸取定量的浓标准液，并将注射器 的针头直接插入A段上方的玻璃棉中，缓缓地加入气路中，直至完全加入为止，其余操作与5.3相同。 6操作步骤 6.1仪器的调整 6.1.1气化室温度：150℃。 6.1.2柱温：恒温，80℃。 6.1.3检测器温度：150℃。 6.1.4载气流量：恒压，30~60mL/min。 6.1.5氢气流量：40~60mL/min。 6.1.6空气流量：400~450mL/min。 6.1.7记录仪纸速：5mm/min。 6.1.8衰减：根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减。 6.2校准 6.2.1定量方法：外标法。 6.2.2标准样品： 6.2.2.1使用次数使用标准样品进行周期性校准。校准周期长短需视仪器的稳定性，一般测定三个 试样后校准一次。 6.2.2.2标准样品的制备： a。贮备溶液称取苯乙烯 100 mg,准确至0.2 mg，以二硫化碳为溶剂,在容量瓶中定量至 10mL。在2～5℃可保存二日。 b．中间溶液用移液管量取上述贮备溶液1.00ml，以二硫化碳为溶剂，在容量瓶中定容至 10 mL。在2～5℃可保存二日。 标准工作溶液根据检测器的灵敏度及线性要求，用二硫化碳稀释中间溶液（6.2.2.2b），配制 3 GB/T 14670-93 儿种浓度的标准工作溶液，在2～5C可保存二日。 6.2.2.3气相色谱法中使用标准样品的条件 a标准样品进样体积与试料进样体积相同，标样品的响应值应接近试料的响应值。 b．调节仪器的重复条件：一个样品连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于5%，即认为仪器 处于稳定状态。 c．标准样品与试料尽可能同时进行分析。 6.3试验 6.3.1进样 6.3.1.1进样方式：注射器进样。 6.3.1.2进样量：~~次进样量为2~5μl.。 6.3.1.3操作：用微量注射器（4.5.5)抽吸试料，并排空弃之，如此反复数次，用以冲洗微量注射器。然 后再抽取试料，排出所有气泡后使注射器中的试料体积准确至2pL或5μL,迅速将注射器中样品注进 色谱仪中，并立即将注射器拔出。 6.4色谱图的考察 6.4.1标准色谱图（见图2)。 1 检测器响应 2 时间，min 图2苯乙烯标雅色谱图 1—二硫化碳；2—苯乙烯 6.4.2定性分析：采用保留时间定性。 6.4.3定量分析 6.4.3.1色谱峰的测量 以峰的起点和终点的连线作为峰底，从峰高的极大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时间， 此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。 6.4.3.2计算 。排放浓度按式(1)计算： C,h; .V h,.V..Vd.R .(1) 式中：C--气样中苯乙烯浓度,mg/标m; C.--标准溶液中苯乙烯量,ng; h,-扣除空白后的样品峰高,mm; h。--标准溶液峰高，mm; 4