UDC 614.777 z 16 中华人民共和国国家标准 GB/T 13900---92 水质 黑索今的测定 分光·光度法 Water quality---Determination of RDX--Spectrophotometry 1993-09-01实施 1992-12-02发布 国家环境保护局 发布 国家技术 蓝督局 中华人民共和国国家标准 后黑索今的测定 水质 GB/T 13900-92 分光光度法 Water quality--Determination of RDX--Spectrophotometry 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定水质中黑索今的分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于弹药装药工业废水中黑索今含量的测定。 1.2.2对50mL试料，比色血光程10mm，黑索今的最低检出浓度为0.05mg/L，测定范围为0.1~ 10. 0 mg/L。 1.2.3在被测溶液中如有环四甲撑四硝胺（奥托今),对黑索今测定有干扰。 2原理 黑索今在硫酸溶液中加热分解生成甲醛，甲醛与乙酰丙酮及氨作用，生成黄色的3,5-二乙酰基 -1,4-二氢卢剔啶，在412nm处进行分光光度测定。 3试剂 除另有说明，分析中所用试剂均应符合国家标准分析纯试剂。所用水均使用蒸馏水或同等纯度的 水。 3.1浓硫酸:0=1.84g/mL。 3.2乙酰丙酮溶液。 3.2.1称取25g乙酸铵溶于80mL水中，加冰乙酸(p=1.05g/mL)3mL，以水稀释至100ml.。此溶 液为 pH6 缓冲溶液。 3.2.2吸取0.2mL乙酰丙酮试剂加入上述（3.2.1)pH6缓冲溶液中，摇匀。低温下保存，有效期为- 个月。 3.3硝酸溶液：50%(V/V)。 量取 10 mL 硝酸(p=1. 39 g /mL)与 10 mL 水混合。 3.4硫酸亚铁铵[FeSO,·（NH,)，·SO·6H,O]。 3.5硫酸亚铁铵溶液：10g/L。 称取1.3g六合水硫酸亚铁铵(3.4)溶于100mL水中。 3.6黑索今标准溶液。 准确称取精制黑索今(经丙酮重结晶二次)0.040 0 g于1000 mL烧杯中,以约10 mL丙酮溶解后， 缓缓加入预先加热的水约800mL，置沸水浴中加热。使其溶解后，继续加热至无丙酮气味。取出冷却至 国家环境保护局1992-12-02批准 1993-09-01实施 1 GB/T 13900—92 室温，移入1000mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻线，摇匀。此溶液为贮备液，浓度为40mg/L。低温 (2～5℃)保存,保存期5d。 用稀释法配制20.0mg/L或2.00mg/L黑索今标准使用液，临用时现配。 4仪器 4.1实验室常用仪器。 4.2分光光度计。 4.3全玻璃蒸馏器，250mL。 4.4具塞比色管，50mL。 4.5可调电炉，600W或800W。 4.6蒸馏装置，如图所示。 黑索今蒸馏装置图 1—可调电炉，2—蒸馏瓶；3-冷凝器4—接收管 5采样和样品 5.1采样 样品应采集于棕色玻璃瓶中，低温（2~5℃)保存，有效期5d。 5.2样品 样品中含Crs+,甲醛时,按下述情况进行预处理。 5.2.1样品中含有Cr6+,可加入适量硫酸亚铁铵溶液(3.5)。Crs+浓度小于10 mg/L时,加入量为 1 mL. 5.2.2样品中含有甲醛时,量取200mL试样于500mL烧杯中,以硝酸溶液(3.3)调pH值为4。然后 在电炉上煮沸并不断搅拌，当水样蒸发至原体积一半时，停止加热。待溶液冷却至室温后，以水定容为原 体积200mL，待测定。 2 GB/T 13900-92 6分析步骤 6.1校准曲线的绘制 6.1.1高浓度校准曲线 吸取20.0mg/1.浓度的黑索今标准使用液0,2.50，5.00，10.00，15.00，20.00；25.00mL，分别移 入250mL全玻璃蒸馏瓶中。然后加水至45.00mL，加入浓硫酸（3.1)10.00mL，摇匀。加数粒玻璃珠， 防爆沸。 吸取乙酰丙酮溶液（3.2.2)10.00mL，移入50mL具塞比色管中，用以接受馏出液。 按蒸馏装置（4.6)连接各部分，并检查使其密合。冷凝器的出口插入接受管(50mL具塞比色管）中。 打开冷凝水，加热蒸馏，蒸馏速度为2～3nl/min。当馏出液和乙酰丙酮溶液总体积至50ml时， 取下接受管，停止蒸馏。 将馏出液与乙酰丙酮溶液摇匀，于沸水浴中加热5min。取下冷却后，用10mm比色皿，于412nm 波长处，以试剂水溶液作参比测量吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的黑索今含量(mg)为横坐标绘制校 曲线。 6.1.2低浓度校准曲线 250mL全玻璃蒸馏瓶中。加水分别至45.00mL，除比色血用30mm外，其余步骤同高浓度校准曲线。 6.2样品测定 6.2.1，非生化法处理废水样的测定 取试样45.00mL置于250mL全玻璃蒸馏瓶中（如果试样中黑索今浓度高于10mg/L时，可取适 量试样，加水至 45.00 mL）。以下按6.1.1步骤操作。 6.2.2生化法处理废水样的测定 用量筒取试样200mL于500mL烧杯中，然后加入六合水硫酸亚铁按（3.4)1g，用玻璃棒搅拌均 匀。放置10min后用中速定量滤纸过滤，滤液承接于500mL三角瓶内。待测定。 取二个250mL蒸馏瓶并编号为A,B，然后分别加入上述滤液45.00mL(如试样浓度大于10mg/L 时,可取适量滤液，加水至45.00mL)。向A,B蒸馏瓶中加入硝酸(3.3)1～2滴，使其pH值为 4。A蒸 馏瓶不加浓硫酸；B蒸馏瓶加入浓硫酸(3.1)10.00mL，摇匀。其余步骤按6.1.1操作。 7结果的表示 7.1非生化法处理废水样 黑索今含量按式(1)计算： X 1 000 (1) 式中：c1——黑索今含量,mg/L; 一校准曲线查得黑索今含量，mg； V,—试样的体积,mL。 7.2生化法处理废水样 黑索今含量按式（2)计算： C2 V2 .( 2 ) 3 5ZAC GB/T 13900--92 式中;c2- 黑索今含量，mg/L; 一A蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量，mg mi- -B蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量，mg； m2" -A 试样的体积，mL。 8精密度和准确度 5个实验室测定黑索今浓度为2.00mg/L的试样。 8.1重复性 实验室内相对标准偏差为3.1%。 8.2再现性 实验室间相对标准偏差为2.3%。 8.3准确度 加标回收率为94%~105%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负责解释。 本标准由太原市江阳化工厂负责起草。 本标准主要起草人李雅卿、王德宏。