UDC546.217:543.42:669.883 GB Z 33 中华人民共和国国家标准 GB 12378—90 空气中微量铀的分析方法 TBP萃取荧光法 Analytical method of microquantity uranium in air by spectrophoto fluoremetry after extraction with TBP 1990-06-09发布 1990-12-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 空气中微量铀的分析方法 TBP萃取荧光法 GB 12378-90 Analytical method of microquantity uranium in air by spectrophoto fluoremetry after extraction with TBP 1主题内容与适用范围 本标准规定了环境空气中微量铀的分析方法。 本标准适用于空气取样体积为30m²,熔珠重80±5mg时,6.7×10-10~1.3×10-g/m²铀的测定 范围。 2方法提要 用过滤集尘法过滤的空气滤膜，经干法灰化、氢氟酸脱硅，硝酸处理，磷酸三丁酯（TBP)二甲苯萃取 铀，直接取有机相烧制熔珠，光电荧光光度计测定。 空气中主要干扰元素硅，用氢氟酸除去，液中含15ug的铬、300μg的铁，1.5mg的锰.3.0mg的 铜、15 mg的镁、9 mg的钙或铝、硅、氟、磷不扰测定。 3主要试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂。所用永均为去离了水或二次 蒸馏水（比电阻为1×10～1.5×10°·cm）。所用酸没有注明浓度时,均为浓酸，酸化水均为pH2的硝 酸酸化水. 3.1 八氧化二铀,U:0:,GR。 3.2硝酸,HNOs,密度 .42.含量 65.0%~68.0%（m/m）。 3. 3 磷酸三丁酯(TBP),(C,Hg0);P0 含量不少于 98.0%（m/m）,密度 0. 976~0.981。 3. 4二甲苯,C.H(CH:)2,沸点范围 137. 0~110. 0 C。 3.5北水碳酸钠,Nazc0，含量不少于99.8%（m/m）。 3.6硝酸钠,NaNO,GR。 3.7氟化钠，NaF,GR，氟化钠含量不少于99.0%。 3.8氢氟酸,HF,40%(以氟化氢含量计),密度1.130, 3.9铀标准贮备液，1.000工0.001mg/mL：将八氧化三铀（3.1)于温度为850℃马福炉内灼烧0.5h， 取出，放入干燥器内,冷却至室温。准确称取0.1179士0.0001g，于50mL烧杯中，用几滴水润湿后，加 入5.0mL硝酸（3.2),放在电热砂浴上溶解，并蒸至近干。然后用酸化水溶解，转入100mL容量瓶中，并 稀释到刻度。 3.10铀工作标准系列溶液（临用前配制）:将铀标准贮备液(3.9),用酸化水逐级稀释成不同浓度的铀 国家环境保护局1990-06-09批准 19901201实施 1 GB 12378—90 标准工作系列溶液： I(1. 00,2. 00,4. 00,6. 00,8. 00)X10- g/mL; 11 (1. 00,2. 00,4. 00,6. 00,8. 00) X10- g/mL: II(1. 00,2. 00,4. 00,6. 00,8. 00) X 10 " g/mL; IV(1. 00,2. 00,4. 00,6. 00,8. 00) X 10-9g/mL。 3.11碳酸钠,5%（m/V)溶液：称取碳酸钠(3.5)5 8溶于 100 mL水中。 3.12TBP-二甲苯溶液，20%（V/V）:取样一定体积的TBP(3.3),用等体积的碳酸钠溶液（3.11)在分 液漏斗中洗涤2～3次，再用水洗至中性。取洗涤过的TBP与二甲苯按1十4体积比混匀。贮于棕色玻璃 瓶中。 3.13氟化钠片：将氟化钠(3.7)压制成80士5mg，直径Φ1 mm的圆片。 /8（9/18（/） 0.8mol/L的硝酸稀释到500mL。 SZAC 4主要仪器 4.1光电荧光光度计，测定范围5×10-9～1×10"g铀/珠。 4.2空气取样器.流速50～100cm/s。 4.3酒精喷灯（挂式)或煤气灯。 4. 4铂丝环：将直径=0.5mm的铂丝一端熔入细玻璃棒中，另一端绕成直径s3mm的圆环。 4.5铂埚，20mL。 4.6微量注射器，50μL。 4.7高温计，0～~1200C. 4. 8 马福炉,0~1 000 C。 5取样 空气取样器装上直径Φ100mm国产一号过氯乙烯树脂合成纤维滤布,取样头距地高1.5m，流速 50～100cm/s。取样不小于30m"空气体积（视含铀量而定）。取样完毕，滤布存放于样品盒内，并记录取 样时气温、气压、取样体积并换算成标准状况下的气体体积。 6 分析步骤 6.1标准曲线的绘制 用微量注射器（4.6)分别准确吸取0.050mL铀标准二工作系列溶液(3.10),滴在氟化钠片.1:烧制熔 珠，控制火焰（氧化焰）温度为980～1050℃，全熔后持续20~30s，退火105，放入干燥器中，冷却 15min，用光电荧光光度计（4.1)测定荧光强度，以荧光强度对含钳重绘制四条不同量级的标准曲线。 6.2样品处理 空白滤布和取样后滤布，撕去纱布，分别放入埚(4.5)中，并置于马福炉(4.8)内，缓慢升温至 700 C,灼烧1小时,取出埚冷却，向埚内加人2mL硝酸（3.2),在电热砂浴加热，冒烟后，滴加氢氟 酸（3.8)0.5ml.，继续加热蒸至近干。如果灰分大，可再滴加氢氟酸至脱硅完全。取下：再加入硝酸 (3.2)2 mL.蒸至近T。 6.3萃取和测定 1.00 mL TBP-=甲苯溶液（3.12),摇动3 min，静置 15 min，完全分相后，用微量注射器（4.6)吸取 0.050m有机相烧制熔珠。光电荧光光度计.上.测量荧光强度。 2 GB12378—90 7计算结果 (A- A)*V =2 (1) 式中：C---一·空气中含铀量,μg/m"; -标准曲线上查得样品珠含铀量，ug; .40 标准曲线上查得空珠含铀量，g； V1 萃取有机相体积,mL; V. 用于烧制熔珠的有机相体积,ml； 标状况下空气取样体积，n"; R-——-回收率,%。 分析结果表示至二位小数。 8回收率的测定 取样滤布撕去纱布，加入铀标准溶液，按(6.2至7)进行样品处理、萃取和测定，用下式计算全程回 收率(%): G × 100 (2) 样品中加入铀的测定值，g: 式中:G- Ou 样品中加入量，g。 9精密度 样品水平 重复性偏差 重复性 再现性偏差 再现性 μ8 S. Sk 0. 100 0. 007 3 0. 021 0.007 5 0. 021 1.000 0.072 6 0.203 6 10or-0 0. 285 1.500 0. 108 2 0.303 0. 129 1 0. 361 注：本精密度数据是由七个实验室对三个水平样品所做的精密度试验确定的（不包括取样误差）。 3 GB12378—90 附录A 正确使用标准的说明 (参考件） A1样品亦可在石墨埚中灰化和酸处埋。 A2标准曲线必须进行线性回归，并定期(最长不得超过“个月)重做或修正。标准溶液重配和仪器修 理、调整后，必须重做标准曲线。 A3烧制熔珠的方式亦可选择下列方式中任一种： 含98%（m/m）氟化钠，2%（m/m）氟化锂片，重80士5mg，取0.050nL含溶液滴在片上烧 制熔珠，熔融温度为840～910C， b.取0.10mL含铀溶液滴入盛有100mg98%（m/m）氟化钠,2%（m/m）氟化锂混合熔剂的销而 内（直径10 mm，高2mm），于烘箱内105℃烘干,转人马福炉，于900熔融5min,制取熔片。 c。用80土5mg熔剂与铀溶液混台蒸至近干，拌成滚球样的团，再烧制熔殊。 不管采用何种方式，每样必须烧制三个平行熔珠或熔片。无论采用上述任何制珠方法，均须与标准 曲线的制作相一-致。 A4标准状况下空气体积（V)按下式换算： A"ld Vo = (IV) P.T 式中：P-—-取样时气压,Pa; V 一·取样时空气体积,m; T·取样时气温，K; ，-标准状况的气压.1.01×10° Pa; T -标准状况的气温273 F 附加说明： 本标准由核工业部提出。 本标准由核工业部国营八：·二厂负责起草， 本标准起草人陈进堂。