UDC 351.777.8: 543.06 GB C 51 中华人民共和国国家标准 GB 11742—89 居住区大气中硫化氢卫生检验 标准方法 亚甲蓝分光光度法 Standard method for hygienic examination of hydrogen sulfide in air of residential areas- Methylene blue spectrophotometric method 1989-09-21发布 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 居住区大气中硫化氢卫生检验 GB 11742--89 标准方法亚甲蓝分光光度法 Standard method for hygienic examination of hydrogen sulfide in air of residential areas Methylene blue spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 本标准规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区大气中硫化氢的浓度。 本标准适用于居住区大气中硫化氢浓度的测定，也适用了室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测 定。 1.1灵敏度 10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。 1.2检出下限 检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg/m。 1.3测定范围 测定范围为10ml.样品溶液中含0.15～4μg硫化氧。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为 0.005～0.13mg/m。如硫化氢浓度大于0.13mg/m²，应适当藏小采样体积，或取部分样品溶液，进 行分析。 1.4干扰及排除 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采 样后应在6h之内显色分析。空气t1SO,漱度小于1mg/m，NOz浓度小于0.6mg/m²，不T扰测定。 2原理 空气中硫化氢被碱性氨氧化锅悬浮液吸收，形战硫化镉沉淀。吸收液中加人聚乙烯醇磷酸铵可以 减低硫化的光分解作用。然后，在硫酸溶容液中，硫化氧与对氮基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作 用，生成亚甲基蓝。根据颜色深浅，比色定。 3试剂和材料 本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为二次蒸馅水，即一次蒸溜水中加少氢氧化钡和离酸钾 再蒸罐制得。 3.1吸收液：称量4.3g硫酸镉（3CdSQ，·8I1,0）和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别 溶厂水中。临用时，将三种容液相混合，强烈振摇至完金泥溶，再月水稀释至1L。此溶液为白色悬 浮液，每次朋时要强烈振摇均匀再量取，于冰箱中可保存一满。 3.2对氨基二甲基苯胺溶液： 3.2.1储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢川入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸 盐［N, N-dimelhyl p phenylencdiaminc dihydrochioride,（CH,),NC,H,·2HCIJ 溶f硫酸 溶液中。置于冰箱4，可保存-年。 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部1989-09-21批准 1 GB11742—89 3.2.2使用液，量取2.5mL储备液，用1+1硫酸溶液稀释至100mL。 3.3三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeCl36H,0）溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀， 需要过滤后使用。 3.4混合显色液：临用时，按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的 比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。 3.5磷酸氢二铵溶容液：称量40g磷酸氢二铵［（NH.）zHPO］溶下水中，并稀释至100 mL。 3.60.0100N硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100mL0.1000N硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却 后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A（补充件）。 3.70.10N碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水 稀释1L。移人棕色瓶中，暗处贮存。 3.80.01N碘溶液：精确吸量100mL0.10N碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量 水中，移人容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.90.5%淀粉溶液：称量0.5g可溶性漩粉，加5mL水调成糊状后，再加人100mL沸水中，并煮沸 2～3min，至溶液透明，冷却，临用现配。 3.101+1盐酸溶液：50mL浓盐酸与50mL水相混合。 3.11标准溶液：取硫化钠晶体（Na2S·9H,0），用少量水清洗表面，用滤纸吸干。称量0.71g 硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量法标定浓度。标定后，立即用新 煮沸冷却的水稀释成1.00mL含5μg的硫化氢标准溶液。由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应 立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。 标定方法：精确吸量20.00mL0.01N碘的标准溶液于250mL碘量瓶中。加90mL水，加1mL 1+1盐酸溶液，准确加人10.00mL硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100N硫代硫酸钠标 准溶液滴定至浅黄色，加1mL新配制的0.5%淀粉液皇蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至 蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液皇微混浊色。此时，要特别注意滴定终点颜色突变）。记录所 用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10mL水做空白滴定，其滴定步完全相同，记录空由滴定 所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠的体 积误差不超过0.05mL。硫化氢浓度用式（1）计算。 =2 .(1) 10 式中：c 一一硫化氢的浓度，mg/mL; ²-一空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL; V，一-样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL1 N—硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度; 17一一硫化氢的当量。 3.12硫化氢渗透管：购置经国家计量部1门用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02～0.5μg/min， 不确定度为 2 %。 4仪器和设备 4.1大型气泡吸收管：有10mL刻度线，并配有黑色避光套。 4.2空气采样器：流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在样 前和采样后的流量，流误差应小于5%。 4.3真塞比色管：10mlL。 4.4分光光度计：用20mm比色Ⅲ，在波长665nm处测吸光度。 .4.5渗透管配气装置：渗透管恒温浴的温度应控制在土0.1℃之内，配气系统中气体流量误差应小于 2%（参考GB5275《气体分析标准用混合气体的制备渗透祛》）。 2 GB11742—89 5采样 用一个内装10mL吸收液的大型气泡吸收管，以0.5～1.5L/min流量，避光采空气样品30L。根 据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在 6内显色；或在现场加显色液，带实验室，在当大内比色测定。记录采样时的温度和大汽压力。 6分析步骤 6.1标准曲线的绘制 6.1.1用标准溶液绘制标准曲线：按下表制备标准系列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。 硫化氢标准系列 管 号 (1 1 2 4 5 吸收被，mL 10.0 9.9 9.0 9.8 9.4 9.2 标准液mL 0 0.10 0.20 0.40 0.6 0.8 硫化氢含量，g 0 0.5 1 2 4 3 各管立即加1mL混合显色液，加盖倒转，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二钠溶液， 播匀，以排除Fe3+的颜色。用20mm比色Ⅲ，以水作参比，在波长665nm处测定各管吸光度。以硫化 氢含量（ug）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的余率，以斜率倒数作 为样品定的计算因于B：（Hg/吸光度）。 6.1.2用标准气体绘制标准曲线：将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h 以上。用纯氮气以较小的流量（约250mL/min）将渗透出来的硫化氢气体带出，并与纯空气进行混 合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体。用式（2）计算硫化氢标准气体的浓度。 P (2) C Ft+F 式中：一在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m， P一一硫化氢渗透管的渗透率，μg/min F，一标准状况下氮汽流量，L/min; F² --标准状况下稀释空气流量，l/min。 例如渗透率为0.05μg/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度 为0.01mg/m²，这样，在可测浓度范用内（0.005～0.13mg/m²），至少制备四个浓度点的硫化氢标 准气体，并以零浓度气体作试剂空白测定。各种浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件（见第 5章），采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的体积相接近（如采样流 1.0L/min，采气体积30L）。然后，各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用 标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1），并测定各浓度点的样品溶液的吸光度。以硫化氢 标准气体的浓度（mg／m3）为横垒标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率，以 斜率的倒数作为样品测定的计算因子B【mg/（m，吸光度）】 6.2样品测 采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。由于样品溶液不稳定，应在6小时内按用标准溶液 绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1），測吸光度。在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收 液作试剂空