UDC 614.777 :543.06 GB Z 16 中华人民共和国国家标准 GB 897288 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 Water quality--Determination of pentachlorophenol --Gas chromatography 1988-08-01实施 1988-03-26发布 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 水质 五氯酚的测定 UDC 614.777 气相色谱法 :543.06 GB 8972 --88 Water quality ---Deter mination of pentachlorophenol -G as chromatography 适用范围 1 本标准规定了测定水中五氯酚及其钠盐的气相色谱法。适用于地面水中五氯酚的分析测定。水样 为50mL时，最小检出浓度为0.04μg/L。 2原理 本标准采用首先净化在酸性条件下，将水样中的五氯酚钠转化为五氯酚，用正已烷萃取，再用 0.1mol/L的碳酸钾溶液反萃取，使五氯酚再转化为五氯酚盐进人碱性水溶液中，使五氯酚与水样中 的氯代烃类（如六六六，DDT等）、多氯联苯类（PCB）分离，消除干扰。然后衍生反应，在碱性 溶液中加人乙酸酐与五氯酚盐进行乙酰化反应。最后用正已烷萃取生成的五氯苯乙酸酯。用备有电子 捕获检测器的气相色谱仪进行分析测定。 3试剂和材料 3.1载气 氮气，高纯（99.999%），用5A分子筛净化管净化。 3.2试剂 本法所用试剂除指明者外，均为分析纯。 3.2.1五氟酚C.C1sOH，化学纯。 3.2.2五氯苯乙酸酯，色谱纯。 3.2.3正已烷，正已烷经色谱测定无干扰峰，如有干扰峰存在，用全玻璃蒸馏器重新蒸馏，收集67.8~ 69.8℃的馏分。 3.2.4 乙酸酐 (CH,C0),O。 3.2.5 浓硫酸H,SO4，d =1.84。 3.2.6 碳酸钾K,CO3，使用时配制成0.1mol/L的溶液。 3.2.7 氢氧化钾KOH。 3.2.8 二氯甲烷CH,C120 仪器 4.1 气相色谱仪，备有电子捕获检测器，放射源63Ni或3H。 4.2 进样器，10μL微量注射器。 4.8 色谱柱。 4.3.1 色谱柱类型： 国家环境保护局1988-03-26批准 1988-08-01实施 1 GB 8972—88 硬质玻璃填充柱，长1.5~2.5m，内径3～4mm。 4.3.2填充物 4.3.2.1载体chromosorbW.HP，80~100月。 4.3.2.2固定液 OV-17（含苯基的聚甲基硅氧烷）最高使用温度300℃。 QF-1聚氟代烷基硅氧烷）最高使用温度250℃。 4.3.2.3液相载荷量 1.5% 0V-17 + 2%QF. 1 4.3.2.4涂渍固定液的方法 在干分之--天平上称量占涂渍好担体重量1.5%的OV-17和占涂渍好担体重量2%的QF-1置于 小烧杯中，用氟甲烷溶解，其量需足够浸没担体，将溶液转移至250mL的圆底烧瓶中，加人称量好 的欲涂渍的担体，接上冷凝管，用电热套加热回流2h。然后，将烧瓶置温水浴上，用水泵减压，使溶 剂慢慢挥发。最后，将担体放在培养Ⅲ中，用红外灯烤十备用。 4.3.3填充色谱柱 4.3.4柱子的老化 将填好的色谱柱接在仪器进样口上，另一端不接，用较小载气流通气，柱烘箱维持240℃，老化 48h。使用前检查，以基线走直为止。 4.4检测器 电子捕获检测器，具有63Ni或3H放射源。 4.5记录器 能与气相色谱仪匹配的记录仪。 5样品 5.1采样方法利贮存方法 所采样品为地面水。待测物五氯酚不稳定，在阳光直接照射下易分解。因此，采用时用棕色玻璃 瓶收集水样，每100mL水样中加人1mL10%的硫酸溶液和0.5g硫酸铜，放在暗处，4℃下保存。如需 保存超过24h，可将五氯酚萃取到正已烷中，置于暗处，4℃下存放。 5.2试样的预处理 取均匀水样50mL置于125mL分液漏斗中，加人1mL浓硫酸，分别各用5mL正已烷萃取水样两次， 合并正已烷相，弃去水相。再用0.1mo1/L碳酸钾溶液10mL，分为5mL；3mL，2mL提取正已烷相 次，合并水相于50mL分液漏斗中，加人0.5ml.乙酸酐，振摇2min后再用2mL正已烷萃取生成的五氯 苯乙酸酯，有机相收集在5mL离心管中待分析测定。 6操作 6.1测定条件 汽化室温度：220℃； 柱烘箱温度180℃，不超过240℃， 检测器温度：220℃，250℃，根据不同放射源决定使用温度，检测器出口导出室外。 载气流速：40~60mL/min， 记录仪纸速：5mm/mins 记录仪衰减：根据基线和样品中被测物含量调节衰减。 6.2校准 6.2.1标准样品的制备 配制五氯苯乙酸酯（PCP-OAC）标准储备液，称取0.1157g五氯苯乙酸酯标准物、用正已烷 2 GB 8972-88 溶解并稀释至100mL。该溶液浓度相当含五氟酚1mg/mL。使用时根据测定的线性范围，用正己烷稀 释，配制成系列浓度的标准溶液。 6.2.2标准样品的使用 6.2.2.1色谱测定使用的标准样品，进样后出单--峰，没有其他物质干扰。 6.2.2.2每次分析样品时，都要对标准样品进行校准。 6.2.2.3标准样品进样体积与被测样品进样体积相同，并要在同一次分析中进行。 6.2.2.4在使用外标法时，标准样品的响应值应与被测物的响应值接近。 6.2.3方法校准与计算 采用标准曲线法或外标法。 6.2.3.1标准曲线法 a。标准曲线的绘制 用五氯苯乙酸酯标准储备溶液，按标准曲线的线性范围（102），用正已烷配：系列浓度的标准溶 液、用微量注射器进样1uL或2μL。以测得的峰高或峰面积为纵坐标，五氯酚浓度为横坐标，绘制标 准曲线。 b.计算 K C样 一水样五氯酚浓度，μg/L； C标 -由标准曲线查出对应的五粉浓度，μg/L； K一一水样浓缩倍数（所取水样与水样衍生萃取后体积之比，本方法K=25）。 6.2.3.2外标法 1.H样·C栋 C样=K H标 C样水样五氯酚浓度，μg/L. C标一一标准样品五氯酚浓度，μg/L； H样一水样测得峰值（峰高或峰面积）： H标一标准样品测得峰值（峰高或峰面积）； K一一水样浓缩倍数（所取水样与水样衍生萃取后体积之比，本方法K=25）。 6.3试验 6.3.1进样：按测定条件，将经过预处理的样品用微量注射器进样。 6.3.2进样量：1~2μL。 6.3.3色谱图的考察。 标准色谱图 五氯酚标准溶液色谱图 GB 8972-88 7结果的表示 7.1定性结果 7.1.1根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中的五氯酚。 7.1.2鉴定的辅助方法，用另一根不同的色谱柱进行分析，可以辅助鉴定被测成分。 7.2定量结果 7.2.1按计算公式计算出水样中五氟酚浓度，用浓度表示定量结果。单位为μg/L。 7.2.2精密度：样品中五氯酚浓度小于2μg/L，再现性变异系数小于9%，重复性变异系数小于6%。 7.2.3准确度：样品中五氯酚浓度小于2μg/L时，回收率大于90%，准确度变异系数小于12%。 7.2.4检测限：气相色谱仪在灵敏度最大时，按噪音的2倍估计方法检测限，或按公式计算求得。本 方法最小检测限为10~12g。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由铁道部劳动卫生研究所起草。 本标准主要起草人张洁芬。 本标准委托铁道部劳动卫生研究所负责解释。