UDC 614.777 : 543.42 : 546.56 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7474—87 水质 铜的测定 二乙基二硫代 氨基甲酸钠分光光度法 Water qualityDetermination of copper- Sodium diethyldithiocabamate spectro- photometric method 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614. 77T :543 二乙基二硫代 42 :546. 56 水质铜的测定 GB 7474-87 氨基甲酸钠分光光度法 Water quallty-Determ lnation of copper- Sodtum dlethyldithiocabam ate spectro - photometric method 1 适用范围 本标准适用于地面水、地下水和丁业废水中铜的测定。 当试样体积为50m1，比色皿为20mm时，本方法的测定范围为含铜0.02~0.60mg/L，最低检山 浓度为0.010mg/L，测定上限浓度为2.0mg/L。 铁、锰、镍和钻等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，但可用EDTA 和柠檬酸铵掩蔽消除。 2 定义 2.1可溶性铜：未经酸化的水样，现场过滤时通过0.45um滤膜后测得的铜浓度。 2.2总铜：未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度。 3原理 在氨性溶液巾（pH=8～10），铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物： C 2fI5 C2 H, 2 Va+ 此络合物可用四氯化碳或氯仿萃取，在440nm波长处进行比色测定，颜色可稳定1h。 4 试剂 在测定过程中，除另有说明外，只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水，或具有同等纯度的水。 4.1 盐酸（HC1）：p=1.19g/ml，优级纯。 4.2 硝酸（HNO,）：p=1.40g/ml，优级纯。 4.3高氯酸（HC10.)：=1.68g/ml、优级纯。 4.4氢水（NH.0H）：0=0.91g/ml，优级纯。 4.5四氯化碳（CC14）， 4.6氯仿(CHCI,）。 4.7 乙醇(C,H,OH): 95% (V/V)。 4.81+1氨水。 4.9铜标准贮备溶液。 国家环境保护局1987-03-14批准 1987 ~ 08 - 01实施 1 GB 7474—87 称取1.000±0.005g金属铜（纯度99.9%）置于150ml烧杯中，加人20m11+1硝酸，加热溶解 后，加入10m11+1硫酸并加热至白烟，冷却后，加水溶解并转人1L容量瓶中，用水稀释至标 线。此溶液每毫升含1.00mg铜。 4.10铜标准溶液。 吸取5.00ml铜标准贮备溶液（4.9）于1L容量瓶中、用水稀释至标线。此溶液每毫升含5.0ug 铜。 4.11二乙基二硫代氨基甲酸钠：0.2%（m/V）溶液。 称取0.2克二乙基二硫代氮基甲酸钠三水合物（CsHioNS2Na·3H2O，或称铜试剂cupral）溶 于水中并稀释至100ml，用棕色玻璃瓶贮存，放于暗处可用两星期。 4.12EDTA-柠檬酸铵-氨性溶液。 取12g乙二胺四乙酸二钠二水合物(Na2-EDTA·2H20)、2.5g柠檬酸铵[(NH4);'CsHsO7], 加人100ml水和200m1氮水（4.4）中溶解，用水稀释至1L，加人少量0.2%乙基二硫代氨基甲酸 钠溶液（4.11），用四氯化碳（4.5）萃取提纯。 4.13EDTA-柠檬酸铵溶液。 将5g乙二胺四乙酸二钠二水合物（Na²-EDTA·2Hz0)和20g柠檬酸铵［（NH）CsHs0 溶于水中并稀释至100m1，加人4滴甲酚红指示液（4.15),用1+1氢水（4.4）调至pH=8～8.5 （由黄色变为浅紫色），加人少0.2%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（4.11），用四氯化碳（4.5）萃 取提纯。 4.14氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液。 将70g氯化铵（NH.C1）溶于适量水中，加人570ml氨水（4.4），用水稀群至1L。 4.15甲酚红指示液：0.4g/L 。 称取0.02克甲酚红（C21Hi:O;S）溶于50ml95%（V/V）乙醇（4.7）中。 5 仪器 5.1分光光度计：10或20mm光程长的比色。 5.2125ml锥形分液漏斗：具磨口被璃塞，活塞上不得涂抹油性润滑剂。 6采样和样品 为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，采样后样品应尽快进行分析。如果需要保存。样品应立即 酸化至pH1.5，通常每100m1样品加人0.5ml1+1盐酸。 7 步骤 7.1 测定 7.1.1水样预处理 7.1.1.1对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按（7.1.2）操作测定。 7,1.1.2对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水，可吸取50.0m1酸化的实验室样品（6）于 150m1烧杯中，加5m1浓硝酸（4.2），在电热板上加热，消解到10ml左右，稍冷却，再加人5ml 浓硝酸（4.2）和1ml高氯酸（4.3），继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水40ml，加热煮沸 3㎡in，冷却后，将溶液转人50m1容鼠瓶中，用水稀释至标线（若有沉淀，应过滤一次）。 7.1.2 显色萃取 7.1.2.1用移液管吸取适量体积的试份（7.1.1.1或7.1.1.2）（含铜量不超过30ug，最大体积 不大于50ml，分别置于125m1分液漏斗（5.2）中，加水至50m1。 7.1.2.2加人10m1EDTA柠檬酸铵-氨性溶液（4.12），50m1氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液 （4.14），摇匀，此时pH约为9～10。本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水（7.1.1.1）的测 2 GB 7474—87 定。 7.1.2.3加人10m1EDTA柠檬酸铵溶液（4.13）、2滴甲酚红指示液（4.15）：用1+1氨水 （4.8）调至pH8～8.5（由红色经黄色变为浅紫色）。本条款适用于消解后废水试份（7.1.1.2）的 测定。 7.1.2.4加人5.0ml0.2%乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（4.11），摇匀，静置5min。 7.1.2.5准确加人10.0m1四氯化嵌（4.5），用力振荡不少于2min（若用振荡器振，应 4 min），静置，使分。 7.1.2.6吸光度的测量；用滤纸吸取漏斗颈部的水分，寨入-一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机 相1～2ml，然后将有机相移人比色Ⅲ内（如含量为10～30ug，用10mm比色Ⅲ，含量小于10ug， 用20mm比色血），在440nm波长下，以四氯化碳（4.5）作参比，测量吸光度。 以试份的吸光度减去空白试验（7.2）的吸光度后，从校准曲线（7.3）上查得相应的铜含量。 7.2 空白试验 在测定水样同时进行空白试验，用50m1水代替试份（7.1.1.1或7.1.1.2），试剂用量和测定手 续与测定水样（7.1）相同。 7.8校准 用8个分液漏斗（5.2），分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00和6.00m1铜标准 溶液（4.10），加水至体积为50m1，配或一组校准系列溶液，然后按（7.1.2）步骤操作，将测得的 吸光度减去试剂空白的吸光度后，与相对应的铜量绘制成校准曲线，质量以μg计。 8结果的表示 铜的含量c（mg/L）按下式计算： c=m 式中：m一一从校准曲线上求得的铜量，μ各 V- 一萃取用的水样体积，ml。 结果以两位小数表示， 9精密度 5个实验室测定含铜0.075mg/L的统一分发标准溶液，其分析结果如下： 9.1重复性 实验室内相对标准偏差为6.0%。 9.2再现性 实验室间相对标准偏差为7.1%。 9.3相对误差 相对误差为-4. 0%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由陕西省环保研究所负责起草。 本标准七要起草人吴乾丰， 本标准由中国环境监测总站负责解释。 GB 7474—87 定。 7.1.2.3加人10m1EDTA柠檬酸铵溶液（4.13）、2滴甲酚红指示液（4.15）：用1+1氨水 （4.8）调至pH8～8.5（由红色经黄色变为浅紫色）。本条款适用于消解后废水试份（7.1.1.2）的 测定。 7.1.2.4加人5.0ml0.2%乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（4.11），摇匀，静置5min。 7.1.2.5准确加人10.0m1四氯化嵌（4.5），用力振荡不少于2min（若用振荡器振，应 4 min），静置，使分。 7.1.2.6吸光度的测量；用滤纸吸取漏斗颈部的水分，寨入-一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机 相1～2ml，然后将有机相移人比色Ⅲ内（如含量为10～30ug，用10mm比色Ⅲ，含量小于10ug， 用20mm比色血），在440nm波长下，以四氯化碳（4.5）作参比，测量吸光度。 以试份的吸光度减去空白试验（7.2）的吸光度后，从校准曲线（7.3）上查得相应的铜含量。 7.2 空白试验 在测定水样同时进行空白试验，用50m1水代替试份（7.1.1.1或7.1.1.2），试剂用量和测定手 续与测定水样（7.1）相同。 7.8校准 用8个分液漏斗（5.2），分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00和6.00m1铜标准 溶液（4.10），加水至体积为50m1，配或一组校准系列溶液，然后按（7.1.2）步骤操作，将测得的 吸光度减去试剂空白的吸光度后，与相对应的铜量绘制成校准曲线，质量以μg计。 8结果的表示 铜的含量c（mg/L）按下式计算： c=m 式中：m一一从校准曲线上求得的铜量，μ各 V- 一