UDC 628.54:543.06 GB Z 33 中华人民共和国国家标准 GB 676886 水中微量铀分析方法 Methods of analysing microquantity of uranium in water 1986-09-04发布 1987-03-01实施 国家环境保护局 批准 中华人民共和国国家标准 UDC 628.54 : 543.06 水中微量铀分析方法 GB 6768-86 Methods of anal ysing microquantity of uranium in water 本标准包括：1固体荧光法（磷酸三丁酯萃取-试剂亚反萃取或三正辛基氧膦苯取），2液体 激光荧光法：3分光光度法（麟酸三丁酯萃取～钳试剂Ⅱ反萃取）。前两种方法适用于天然水和排放 废水中微量的测定，第三种方法适用1排放废水中微钳的测定。 1固体荧光法 测定范围为0.05～100μgL，回收率大于90%，相对标准偏差优于±20%。 1.1 原理 在硝酸介质中，酰离子乌硫氰酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量竿取后，经铀试剂Ⅲ反萃取 后，以固体荧光法测定钠或在硝酸介质中，铀酰离？被三正辛基氧麟定量萃取分离后，以丙体荧光法 测定。 1.2试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 1.2.1钠标准吡备溶液（1.00mg/ ml) 将基准或光谱纯八氧化：铀于温度为850℃马弗炉内灼烧0.5h，取出冷却。称取0.1179g=50ml 烧杯内，用2～3滴水润湿后，加人5ml硝酸，于电热板上加热溶解并蒸至近干，然后用plI2的硝 酸酸化水溶解，转人100ml容量瓶内，稀释至刻度； 1.2.2铀标准溶液(临用时配制) 用pH2的硝酸酸化水将1.00mg/ml铀标准贮铬溶液逐级稀释成不同浓度的铀标准溶液； 1.2.3 20%磷酸三丁酯-二甲苯溶液 取--定体积的磷酸三T酯［（C,H,O);PO]，用等体积5%碳酸钠（NazCO·10H,O)溶液洗 涤2～3次，再用水洗垒性。取洗涤过的磷酸三」酯与二甲苯［C.H（CH2］按体积比1：4混 匀; 1.2.46 M硫氰酸钾溶液 称取251g硫氰酸钾（KSCN），用水溶解，稀释至500ml； 1.2.52M酒石酸溶液 称取150g酒石酸、用水溶解，稀释至500m:l： 1.2.67.5%二胺四乙酸二钠溶液 称取7.5g乙二胺四乙酸钠（简称F!)TA一钠)，加少戒水，滴加氨水使之宪全溶解后，用水稀 释至100ml 1.2.740%硝酸铵溶液 称取400g硝酸铵，用水溶解，稀释垒10ilml, 1.2.85%碳酸钠溶液 称取50g无水碳酸钠，用水溶解，稀释至1000ml； 1.2.90.002%铀试剂皿溶液 称取0.1000g铀试剂Ⅲ，用pH2的硝酸酸化水溶解后，转人100ml容量瓶，稀释至刻度，此溶 198703-01实施 国家环境保护局1986-09-04发布 1 GB 6768—86 内; 1.2.10氟化钠，粉末状，优级纯： 1.2.11混合熔剂，将98份氟化钠粉末与2份氟化锂粉末均约混合； 1.2.120.1M三止辛基氧麟一坏已烷溶液 称取19.33g三正辛基氧麟，溶于环已烷中，并稀释至500ml； 1.2.13混合掩蔽剂溶液 6%1.2-环已-二胺四乙（简称CyDTA）溶液：称取30gCyDTA，放人500ml烧杯中1，加！水 400ml，滴加20氢氧化钠溶液至其完全溶解。然后，用1mol/I.硝酸或氢氧化钠溶液调至巾性，再 用水稀释至50ml； 3%氟化钠溶液：称取15g氟化钠，用水溶解，稀释至500ml； 1.3仪器设备 1.3.1光电荧光光度计：具有激发波长范围320~370mm，在530~570nm波长处测发射的荧光， 能够探测0.5ng或更少的铀； 1.3.2酒精喷灯液化石油灯：温度可达到1100℃； 1.3.3铂丝环：将直径为0.5mm的丝-端熔人玻璃棒，另-端绕成内径为3mm的圆环： 1.3.4铂：内径10mm，深2mm。 1.3.5氟化钠压片器， 1.3.6鸡弗炉：温度1000℃。 1.4 步骤 1.4.1标准曲线绘制 将氟化钠或混合熔剂分别和1.2.2t所配制的钳标准溶液烧制熔珠或熔片，其操作方法见附录A中 的A.3。烧制熔珠的条件为：火焰（氧化焰）温度980～1050℃，全熔后持续20～30s，退火5～10s， 冷却15mit后，在光电炭光光度计上测定其荧光强度。用荧光强度与对应的铀浓度作图，绘制成四条 不同级的标准曲线。 1.4.2样品分析 1.4.2.1磷酸三丁酯萃取－试剂且反萃取 取100ml（视钳含量而定）水样放入15(ml分液漏斗中，依次加人2ml6M硫氰酸钾溶液、2ml 2M酒石酸溶液、6ml7.5%乙二胺四乙酸二钠溶液*，每加人--种试剂均应摇匀。用1:1硝酸或1：1 氢氧化铵溶液调节pH为2～3（精密pll试纸指示），加人5m120%磷酸三丁酯－二甲苯溶液，充分 振荡5min，静置分层后，弃去水相。用5mi40%硝酸铵溶液洗涤有机相二次，每次报荡2min，弃 去水相。加2.00m10.002%铀试剂Ⅲ溶液，振荡3min，静置分层后，将下层水相全部或定量分取部 分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片。以下操作同1，4.1。 1.4.2.2三正辛基氧麟萃取 取10℃ml（视铀含量而定）水样放人15ml分液漏斗内，加入7ml硝酸和0.5ml混合掩蔽剂溶液， 摇匀，加入1.00ml0.1M二正辛基氧麟-环已烷溶液。充分振荡5min，静置分层后，弃去水相,定量 分取有机相部分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片，以下操作同1.4.1。 1.5结果的表示 铀含量按式（1）计算： *含氟较高的水样，可再加Im饱和硝酸铅溶液，以消除凝的下忧。 2 GB 6768—86 (-A) V.V2R ***.( 1) 式中：-水样中钳的浓度，μg/L; A一从标准用线上查得样吊熔珠或熔片的量，μg： A方法本底铀量，μg; Vl--—-反萃取（或萃取）液总体积、ml: V一用于测定的反萃取（或萃取）液体积，ml, A,一-分析用水样体积.L; R—全程回收率，%。 2液体激光荧光法 测定范润为0.02～20ug/1；相对标准偏差优于：15%；全程问收率大下90%。 2.1原理 直接向水样中加人荧光增强剂，使之与水样小离了牛成种简单的络合物，在激光（波长 337nm）辐射激发下产生荧光。采用标准钳叫人法定量地测定铀。 水样中常见扰离于的含量为：锰（）小于1.ppm、铁（Ⅱ）小」6ppm、铬（）小F 6 ppm、腐植酸小3 ppm。 2.2试剂 除非另有说明，分析时均使用符台国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或国等绝度的水。 2.2.1荧光增强剂：荧光增强倍数不小}-100倍； 2.2.2铀标准贮备溶液（1.00mg/ml） 间1, 2. 1, 2.2.310.0μg/ml铺标准溶液 取1.00ml铀标准贮备溶液，用pH2的硝酸酸化水稀释至100ml； 2.2.40.500μg/ml铀标准溶液 取5.00ml10.0μg/nl的铀标准溶液，用p2的硝酸酸化水稀释至100ml 2.2.50.100g，ml铀标准溶液 取1.00ml10.0μg/ml的铀标准溶液，用pH2的硝酸酸化水稀释至100ml。 2.3仪器设备 2.3.1钳分析仪：最低检出限0.05μg/L； 2.3.2微翼注射器：50μl（或0.1ml玻璃移液管）。 2. 4步骤 取5.00mlpH为3.0～11.0的被测水样（如含较高，可用水适当稀释）于石英比色皿内，调节 补偿器旋钮直牟表头指示为零（不为零时、可记求读数N），向样品内加人0.5ml荧光增强剂，充分 混匀，测定荧光强度为N，再尚样品内加0.050ml0.100μg/ml铀称准溶液（高档测量应加人0.050ml 0.500μgml链标准溶液），充分混匀，测定荧光强度为N2。 2.5结果的表示 铂含量按式（2）计算： :(2) (N-N) V,P 式中： - -水样中钿的浓度，： N—-样品未加荧光增强剂前的荧光强度; MI-加荧光增强剂后样品的装光强度； N2-—-样品加标准钳后的荧光强度; 3 GB6768—86 c"一如人标准钳溶液的浓渡，μg/ml; V1----加人标准铀溶液的体积，ml, V。—分析用水样的体积，ml, K水样稀释倍数; R——全程回收率，% 3分光光度法 定范图为2～100g/L相对标准偏无优于=10%，全程间收率大于90%。 3.1原理 在硝酸介质中，轴酰离子·与硫鼠酸根生战的络台物被磷酸三丁酯定量萃取后，经铀试剂Ⅱ反苯取 以分光光度法测定蚀。 3.2试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.2.1铀标准贮备溶液（1.00mg/ml） 同1.2.1, 3.2.210.0pg/ml钟标准溶液 同2.2.3; 3.2.320%磷酸主「酯-煤油溶液 取20ml磷酸三丁酯（已纯化过的）80ml氢化煤油混匀； 3.2.46M硫氰酸钾溶液 同1.2.4; 3.2.52M酒石酸溶液 同1.2.5; 3.2.67.5%乙二胺四乙酸二钠溶液 同1.2.6; 3.2.740%硝酸铵溶液 同1.2.7, 3.2.85%碳酸钠溶液 同1.2.8; 3.2.90.002%铀试剂川溶液 间1.2.9. 3.3仪器设备 3.3.1分光光度计； 3.3.2电动离心机； 3.3.3酸度计。 3.4步骤 3.4.1T作也线绘制 在7个150m1分液漏斗内，分别加人0.00、1.00、2.00、4.00、