UDC 669. 14/.15 : 543. 06 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.50--94 钢铁及合金化学分析方法 苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲 基胺直接光度法测定锡量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The phenylfluorone-CTMAB direct photometric method for the determination of tin content 1994-09-26发布 1995-06-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲 GB/T 223.50—94 基胺直接光度法测定锡量 代替GB223.50—85 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The phenylfluorone-CTMAB direct photometric method for the determination of tin content 主题内容与适用范围 本标准规定用苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲基胺直接光度法测定锡量。 本标准适用于生铁，碳钢和低合金钢中锡量的测定。测定范围：0.0050%~0.20%。 2方法提要 在稀硫酸介质中，锡（IV)与苯基荧光酮、溴化十六烷基三甲基胺组成多元体系，呈稳定的橙红色， 于分光光度计波长536nm处测量吸光度。 显色液中钨、钳、钛的含量分别小于10μg，锯小于5g，钼小于2uμg时无影响。 3试剂 3.1 高纯铁（锡的含量应当小于0.0001%）。 3.2 盐酸(pl.19 g/mL)。 3.3盐酸(1+1)。 3.4 硝酸(p1. 42 g/mL)。 3. 5 硫酸(pl.84 g/mL)。 3. 6 硫酸(1+1) 3. 7 硫酸（1+2)。 3.8 硫酸(1+7)。 3.9草酸溶液(1%）。 3.10氢氧化钠溶液（50%）贮于塑料瓶中。 3.11高锰酸钾溶液（0.5%）。 3.12抗坏血酸溶液(15%）用时现配。 3.13溴化十六烷基兰甲基胺(CTMAB)(0.044%）： 称取0.110gCTMAB,置于100mL烧杯中，加入适量水，微热溶解，过滤于250mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混勾（可稳定半个月）。 3.14苯基荧光酮（0.0096%）：称取0.048g苯基荧光酮，置于250mL烧杯中，加入约200mL无水乙 醇、2.5ml.硫酸（3.6），于水浴上微热溶解后，移入500mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，混匀，转 入棕色瓶中（暗处保存可稳定一个半月）。 国家技术监督局1994-09-26批准 1995-06-01实施 1 GB/T 223.5U—94 1.0mL硫酸(3.7),用适量热水溶解，用水稀释至500mL，混匀。此溶液1mL含50mg铁。 3.16铁溶液：称取45.5g硫酸铁[Fe2（SO,)：·XH0，含铁21%～23%J,置于500mL烧杯中，加入 1.0mL硫酸（3.7），用适量热水溶解，用水稀释至500mL，混匀。此溶液1mL含20mg铁。 3.17锡标准溶液。 3.17.1称取0.1000g金属锡（99.5%以上）置于100mL烧杯中，加入5mL硫酸（3.5），加热溶解后， 继续加热至冒浓厚的三氧化硫白烟,取下，冷却至室温，用硫酸(3.8)移入1000mL容量瓶中，并用硫酸 (3.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0μg锡。 3.17.2移取10.00mL锡标准溶液（3.17.1）,置于250mL容量瓶中，用硫酸（3.8)稀释至刻度，混匀。 此溶液1 mL含4μg锡。现用现配。 4分析步骤 4.1试样量 按表1称取试样。 表1 含锡量，% 试样量,g 0. 005~0. 02 1.000 ≥0. 02~ 0. 04 0.500 0 0.100 0 >0. 04~0, 20 4.2空白试验 称取与试样量相同的高纯铁（3.1)置于150mL烧杯中，随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1将试样（4.1)置于150mL烧杯中，加入10~20ml.盐酸（3.3),微热溶解，滴加硝酸(3.4)氧化 二价铁【如试样不溶，可用适宜比例的盐酸（3.3)-硝酸（3.4)混合酸溶解】。试样溶完后，冷却，加入 14～28mL硫酸（3.6），徐徐加热至冒三氧化硫浓白烟。取下冷却，加入适量水，微热溶解盐类。冷却后移 入100ml容量瓶中［铸铁等含石墨碳高的试样和高硅钢等含硅高的试样，立即用快速滤纸滤于100mL 容量瓶中，用10mL硫酸（3.8)分4次洗涤残渣和滤纸，再用水洗几次],用水稀释至刻度，混匀。移取 10.00mL试液置于50mL容量瓶中。 4.3.2滴加氢氧化钠溶液（3.10)至出现的棕红色氢氧化铁不再溶解，再滴加硫酸(3.7)至氢氧化铁沉 淀刚刚溶解，放置至室温。 4.3.3加入1.5mL硫酸（3.6），滴加高锰酸钾溶液（3.11)至溶液呈紫红色并于30s内不褪色。加入 2mL抗坏血酸溶液(3.12),混匀,放置 30 s。再加入1.0mL 草酸溶液(3.9)、2.0 mLCTMAB溶液 （3.13），每加入一种试剂均须混匀。再边摇边加入2.00mL苯基荧光酮溶液（3.14），用水稀释至刻度， 充分混匀，于室温放置20min。将部分溶液移入1～2cm吸收皿中,以水为参比液，于分光光度计波长 536nm处测量吸光度。减去随同试样所做空白溶液的吸光度。从工作曲线上查出相应的锡量。 4.4工作曲线的绘制 移取0、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00mL锡标准溶液（3.17.2),分别置于7个50mL容量瓶 中，再于各容量瓶中，加入含铁量与分取发色试液中含铁量相近（允许波动5mg）的铁溶液（3.15或 3.16），用水调节溶液体积至10mL，以下按4.3.2～4.3.3进行。测量其吸光度，减去补偿溶液的吸光 度，以锡量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5分析结果的计算 按下式计算锡的百分含量： 2 GB/T 223.50—94 Sn(%) = m, V X 100 m.V. 式中：V-试液总体积,mL; V1- 分取试液体积，mL； 一从工作曲线上查得的锡量，g； 试样量，g。 m 6精密度 本标准的精密度是在1992年选择7个水平由8个实验室共同试验结果确定的。精密度见表2。 表 2 水平范围，%（m/m） 重复性 r 再现性R 0.0050~~0.20 r=0.0001829+0.06573m R=0.0002655+0.08680 m 如果两个独立测试结果之间的差值超过表中所列精密度函数式计算出的重复性或再现性数值，则 认为这两个结果是可疑的。 3 GB/T 223.5094 附录A 精密度试验原始数据 (补充件) 水平 数 据 2 8 4 5 6 实验室 0. 006 0 0. 008 3 0.014 2 0. 020 2 0. 034 5 0.108 0.213 0. 008 6 0.014 7 0. 021 6 0.034 4 0. 117 1 0. 005 3 0.215 0.005 1 0. 008 3 0. 015 6 0. 022 9 0.035 5 0. 115 0.227 0. 005 2 0.008 6 0. 013 8 0. 023 0 0. 033 2 0. 111 0.218 2 0. 005 4 0. 008 3 0.0138 0. 022 8 0.033 4 0.110 0.212 0. 005 3 0. 008 3 0. 013 5 0. 022 7 0. 033 8 0. 111 0.220 0. 008 6 0.033 2 0. 005 6 0.013 9 0. 023 6 0. 114 0.213 0.112 0. 005 5 0. 008 7 0. 014 3 0. 023 2 0. 034 0 0. 224 3 0.005 8 0.008 7 0. 014 0 0. 023 4 0. 035 0 0.116 0.218 0.005 9 0. 008 5 0. 013 7 0. 023 2 0. 032 2 0.112 0.221 0. 005 8 0. 008 4 0.013 8 0. 023 5 0. 032 4 0.106 0. 226 0. 005 9 0. 008 5 0. 014 0 0. 023 9 0. 032 4 0.108 0.227 0. 005 2 0. 007 4 0. 012 5 0. 021 8 0. 033 1 0. 233 5 0. 005 6 0.007 2 0. 012 6 0. 021 5 0.032 8 0. 226 0. 005 2 0.0077 0. 013 8 0.023 8 0. 034 6 0. 219 0. 005 6 0.008 6 0.012 3 0.021 7 0.0326 0. 114 0. 228 0. 005 5 0.008 7 0.012 4 0. 021 7 0. 032 2 0.112 0.226 6 0. 005 5 0.008 5 0.013 0 0. 022 7 0. 033 0 0.114 0.228 0.005 4 0. 008 2 0. 012 0 0. 022 0 0.032 6 0. 109 0.220 0. 005 3 0.008 4 0. 013 3 0. 022 2