UDC 669. 14/. 15 : 543. 06 H 11 GB 中华人民共和国国家标准 GB 223. 61 88 钢铁及合金化学分析方法 磷钼酸铵容量法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron ,steel and alloy The ammonium phosphomolybdate volumetric method for the determination of phosphorus content 1988-02-05发布 1989-02-01实施 国家标准局发布 中华人民共和国国家标准 UDC 669. 14/. 15 :543.06 钢铁及合金化学分析方法 GB 223.61—88 磷钼酸铵容量法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy 代替 GB 223. 3-—81 The ammonium phosphomolybdate volumetric method 方法二 for the determination of phosphorus content 本标准适用于生铁，铁粉、碳钢、合金钢中磷量的测定。测定范围：0.01%～1.0%。 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 1方法提要 试样以氧化性酸溶解，在约2.2mol/1硝酸酸度下，加钼酸铵生成磷钼酸铵沉淀，过滤后，用过量的 氢氧化钠标准溶液溶解，过剩的氢氧化钠以酚酸溶液为指示剂用硝酸标准溶液返滴定至粉红色刚消失 为终点（约pH8)。 氢氧化钠溶解钼酸铵沉淀的总反应式如下： (NH),H(PMoz0.)·H,0 + 24OH- = HPO- + 12MoO- + 2NH+ + 13H,0 试液中存在小于 100 μg 砷、500μg 钼、1 mg 锆、钒或锯、8 mg钨、10 mg 钛和 20 mg 硅不干扰测定， 超出上述限量，砷以盐酸、氢漠酸挥除锆、锯、钼、钛和硅以氢氟酸掩蔽；钒用盐酸羟胺还原；钨在氨性溶 液中,EDTA存在下，用铍作载体分离除去。 2试剂 2.1硝酸铵：固体。 乙二胺四乙酸二钠(以下简称EDTA):固体。 2.37 高氯酸( p 1. 67 g/ml)。 2.4 氢氟酸(p 1. 15 g/ml)。 2. 5 硝酸(p 1. 42 g/ml)。 2. 6 硝酸(1+3)。 2.7硝酸(2+100)。 2. 8盐酸( p 1. 19 g/ml)。 2. 9 氢漠酸(p 1. 49 g/ml)。 2.10 氢氧化铵（p0.90g/ml）。 2. 11 氢氧化铵（5+95）。 2.12 亚硝酸钠溶液（10%）。 2.13夜 硫酸铍溶液（2%）：用硫酸（1十100)配制。 2.14 盐酸羟胺溶液（10%）：用时配制。 2.15 铝酸铵溶液：称取135 g钼酸铵「(NH.)。Mo,04H,O)溶于温水中，冷却，用水稀释至 1000ml，搅拌并徐徐倾入1000ml硝酸（2十3）中，混匀，加5mg磷酸氢二铵，静置24h，使用前用慢速 滤纸过滤。 中华人民共和国冶金工业部1988-01~18批准 1989-02-01实施 1 GB 223. 61--88 2.16中性水：将蒸馏水煮沸驱除二氧化碳后流水冷却。用时备。 2. 17酚酞溶液:称取 0.25g酚酰溶于 30 ml 乙醇中,用水稀释至 50 ml。 2. 18氢氧化钠标准溶液，C (NaOH)=0. 1 mol/1或 C (NaOH)=0. 05 mol/1。 2.18.1配制 称取4g或 2 g氢氧化钠溶于1000ml中性水(2.16)中,贮存于密闭的塑料瓶中。 2.18.2标定 称取0.3000g基准苯二甲酸氢钾（预先经105℃烘干，置于干燥器中冷却至室温）三份，分别用 80ml中性水（2.16）溶解，各加2～3滴酚酞液（2.17),用氢氧化钠标准溶液（2.18)滴定至浅红色，三 份溶液所消耗氢氧化钠标准溶液毫升数的极差值不超过0.05ml，取其平均值，氢氧化钠标准溶液的浓 度按下式计算： m X 1 000 C- 204. 22 X V 式中:C- 氢氧化钠标准溶液的物质的基浓度，mol/l; -称取苯二甲酸氢钾的质量，8; V一标定所消耗氢氧化钠标准溶液的平均体积，ml; 204.22-——苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。 2.19硝酸标准溶液，C（HNO,）0.1 mol/1 或C（HNO,）=0.05mol/1 2.19.1配制 移取 6.5ml或 3.3.ml经煮沸驱除氮氧化物并已冷却的硝酸(2.5),用水稀释至1 000 ml,混匀。 2.19.2标定 移取25.00ml氢氧化钠标准溶液(2.18)三份，分别加50ml中性水(2.16)、3滴酚酰溶液(2.17)用 硝酸标准溶液（2.19.1)滴定至红色消失，三份溶液所消耗硝酸标准溶液（2.19.1)毫升数的极差值不超 过0.05ml,取其平均值，按下式计算： K = 25.00 式中:K 硝酸标准溶液对氢氧化钠标准溶液的换算系数， V ---滴定所消耗硝酸标准溶液的平均体积,ml, 25.00~-移取氧化钠标准溶液(2.18)的体积，ml。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样。 表 1 含量范国,% 0. 01 ~ 0. 03 0. 03~ 0. 05 0. 05 ~0. 1 0. 1~ 0. 5 0. 5~1. 0 试样摄，8 2.000 1.500 1,000 0.500 0 0. 250 0 加硝酸(2. 6),ml 09 50 40 40 30 加高氯酸(2.3),ml 20 15 10 5 5 加EDTA 镍基 4 3 2 1 1 (2.2),8 铁基 15 12 8 2 3.2空白试验 随同试样做空白试验。 3.3测定 3.3.1试样的溶解 2 GB 223. 6188 3.3.1.1般试样 将试样（3.1）置于300ml锥形瓶中，按表1加入硝酸加热溶解［不能溶解的试样，可滴加适量盐酸 （2.8)助溶）。按表1加入高氟酸，加热蒸发至冒烟，稍冷，滴期0.5ml氢氟酸（2.4），再蒸发冒烟至锥形 瓶内部透明并回流3~4min（如含锰10mg以上时多加7~8ml高氯酸(2.3)蒸发冒烟至形瓶内部透 明并回流20～25min，使磷完全氧化），继续蒸发至近于，冷却。 3.3.1.2含铅超过 50mg试样 按3.3.1.1进行至滴加0.5ml氢氟酸（2.4）后，再蒸发胃烟至铬氧化成六价后，分次滴加盐酸 （2.8）挥铬，重复操作2～3次，再继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3～4min，再蒸发至近于，冷却。 3.3.1.3含砷超过限量的试样 按3.3.1.1进行至滴加0.5ml氢氟酸（2、4)后，再蒸发冒烟，取下稍冷，加入10ml盐酸（2.8)、5ml 氢溴酸（2.9）加热蒸发至冒白烟，除砷。继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3~4min，再蒸发至近干， 冷却。 3.3.2盐类的溶解 加入5ml硝酸（2.5）、40ml水溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（2.12)还原铬至低价并过量2滴，煮沸 1~2 min 驱除氮氧化物。 3.3.3干扰元素的处理 3.3.3.1含钨8mg以上试样 先按3.3.1.1进行，用25ml水溶解盐类，按表1加人EDTA，再加入10ml硫酸铍溶液（2.13），滴 加氢氧化铵（2.10）中和至pH3~4，用水稀释至100ml，加热微沸1~2min，稍冷，在搅拌下加人15ml 氢氧化铵（2.10)，再煮沸1min，流水冷却。用中速滤纸过滤，用氢氧化铵（2.11)洗净，水洗2次。滤、 洗液弃去，沉淀用水洗入原锥形瓶中，用5ml硝酸（2.5）加5ml热水溶解滤纸上残留的沉淀.用水洗 净，调节溶液体积至约50 m1。以下按3.3、4进行。 3. 3. 3. 2 含钒 1 mg 以上试样 先按3.3.1.1及3.3.2进行，然后加10ml盐酸羟胺溶液（2.14)将钒还原至四价，摇动1min，加热 至50~55℃，再加5ml盐酸羟胺溶液(2.14),不断摇动30s，使钒还原完全。以下按3.3.4进行。 3. 3. 3. 3 含钼高于 0. 5 mg,错,锯高于 1 mg.钛高于 10 mg 的试样 先按 3. 3. 1. 1及3. 3. 2进行，然后加入2 ml氢氟酸(2. 4)，低温加热煮沸1~2 min至溶液澄清。 以下按 3. 3. 4 进行。 3.3. 4沉淀 向3.3.2或3.3.3所得的溶液中加10g硝酸铵（2.1）使溶解，将溶液加热或冷却至约50，加入 50ml约50℃的钼酸铵溶液（2.15），锥形瓶用橡皮塞塞紧剧烈振摇2～3min，静置2～3h（最好过夜）。 3. 3. 5过滤 用慢速滤纸或用加小孔瓷片的漏斗加纸浆减压过滤，用硝酸（2.7洗涤锥形瓶3～4次，洗沉淀2~ 3次（共用约50ml)，然后用低于30℃的中性水（2.16）洗锥形瓶和沉淀至无游离酸（收集5.ml滤液，加 3. 3. 6滴定 将洗净的磷钼酸铵沉淀连同滤纸或滤纸浆一间置于原锥形瓶中，加50ml中性水（2.16），摇动锥形 瓶使纸浆松散，滴加氢氧化钠标准溶液（2.18）至黄色沉淀完全溶解并过量5ml，加3~4滴酚酥溶液 （2.17），用中性水（2.16）洗涤瓶壁，用硝酸标准溶液（2.19）滴定过量的氢氧化钠至红色拾好消失为终 点。 4 分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： 3 GB 223.61—88 me 式中：C一一氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/1; 一试样溶液加入氢氧化钠标准