UDC 669. 14/. 15 : 543. 06 H 11 GB 中华人民共和国国家标准 GB 223.62— 88 钢铁及合金化学分析方法 乙酸丁酯萃取光度法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The butyl acetate extraction photometric method for the determination of phosphorus content 1988-02-05发布 1989-02-01实施 国家标准局发布 中华人民共和国国家标准 UDC 669.14/.15 +543.06 钢铁及合金化学分析方法 GB 223. 62-88 乙酸丁酯取光度法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy 代替GB223.3—81 The butyl acetate extraction photometric method 方法三 for the determination of phosphorus content 本标准适用于生铁、铁粉、碳钢、合金钢、高温合金、精密合金中磷量的测定。测定范围0.001%~ 0. 05% 本标准避守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 本标准遵守GB7729一87《冶金产品化学分析分光光度法通则》。 1方法捷要 在0.65～1.63mol/1硝酸介质中，磷与钼酸铵生成的磷钼杂多酸可被乙酸丁酯萃取，用氯化亚 将磷钼杂多酸还原并反萃敢至水相，于波长680nm处，测量其吸光度。 在萃取溶液中含 2.5μg锆，20μg砷，25锯、钼,50μ名钛，500μg铺，1.5mg钨，2 mg钢,3mg钻， 5mg铬、铝，50mg镍不干扰测定。 超出上述限量，碑用盐酸、氢澳酸驱除，钒用亚铁还原，锆以氢氟酸掩蔽，铬氧化成高价后加盐酸挥 发除去，钨在EDTA氨性溶液中以铍作载体将磷沉淀分离，铌、钛、错、钼用钢铁试剂、三氟甲烷萃取除 去。 2试剂 2.1草酸：固体。 2.2铜铁试剂：固体。 2. 3 硼酸:固体。 2.42 乙丁酯。 2.5 三氟甲烷。 2. 6 氢溴酸( p 1. 49 g/ml)。 2.7 高氮酸(p 1. 67 g/ml)。 2. 8 盐酸(p 1. 19 g/ml)。 2. 9 盐酸(1+5)。 2.10硝酸(1+2)。 2. 11 硝酸(1十2),用硝酸（p1.42g/ml)煮沸除去二氧化氮冷却后配。 2.12 硫酸(1+2)。 2.13 氢氟酸(1+10)。 2.14 氢氧化铵（p0.90g/ml)。 2. 15 氢氧化铵（1十50）。 2. 16 硫酸亚铁溶液(5%）,每100 ml中含1ml硫酸(1+1)。 中华人民共和国冶金工业部1988-01-18批准 1989-02-01实施 1 GB 223. 62--88 2. 17 亚硝酸钠溶液(10%) 2. 18 硼酸溶液（2%）。 2.19 钼酸铵溶液（10%）。 2.20 氯化亚锡溶液(1%)称取1 g氯化亚锡(SnCl,·2H,0)溶于 8 ml 盐酸(2.8)中,用水稀释至100 ml,用时现配。 2. 21 硫酸镀溶液(2%):用硫酸(1+100)配制。 2. 22 乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA)溶液(10%）。 2. 23 铜铁试剂溶液（6%）。 2.24 磷标准溶液 2.24.1称取0.4393g基准磷酸二氢钾（KH,PO,）（预先经105℃烘干至恒量），用适量水溶解，加入 10 ml 硝酸(p 1. 42 g/ml),移入 1 000 ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液 1 ml 含 100 μg 磷。 2.24.2移取20.00ml磷标准溶液(2.24.1),置于1 000ml容量瓶中，加5ml硝酸（p1.42 g/ml), 用水稀释至刻度,混匀。 此溶液 1 ml 含 2 μg 磷。 3分析步骤 3. 1试样量 按表 1 称取试样。 表 1 含量范围,% 0. 001~ 0. 01 0. 01~0. 03 0. 03~0. 05 试样量,g 1. 000 0.300 0 0.200 0 加硝酸(2. 10),ml 40 25 20 加高氟酸(2.7),ml 15 10 8 3.2空白试验 随同试样做空白试验。 3. 3测定 3.3.1试样溶样 3.3.1.1般试样 将试样（3.1)置于锥形瓶中，按表1加入硝酸，加热溶解[不能溶解的试样可加10～15 ml 盐酸 （2.8）助溶]，按表1加入高氮酸，加热蒸发冒烟至锥形瓶内部透明并回流5~6min.（试样中含锰超过 2%时多加7~8ml高氟酸,蒸发冒烟至锥形瓶内部透明并回流20~25 min),蒸发至近干,冷却。 3. 3. 1. 2含铬量超过 50 mg试样 按3.3.1.1溶样，蒸发至冒烟，铬氧化成六价后，滴加2~3ml盐酸（2.8)挥铬，重复操作2~3次， 继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3～4min并蒸发至近干，冷却。 3.3.1.3含砷超过限量试样 按 3. 3. 1.1 溶样蒸发至冒烟,稍冷,加 10 ml 盐酸(2. 8)、5 ml 氢溴酸(2. 6)驱砷,继续蒸发至锥形瓶 内部透明并回流3~4min，再蒸发至近干，冷却。 3.3.2盐类的溶解及干扰元素的处理 3.3.2.1一-般试样 加入30ml硝酸（2.10)加热溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（2.17）至铬还原成低价并过量数滴，煮沸 驱除氮氧化物，冷却至室温。将溶液移入100·ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2 GB 223.62-88 3.3.2.2含钨试样 将 3. 3. 1所得的盐类用 20 ml 水溶解，加入 10 ml 硫酸铍溶液(2. 21)、10 mlEDTA溶液(2.22)、2 g 草酸（2.1)，用氢氧化铵（2.14)中和至pH3~4,用水稀释至约90ml,煮沸2~3min，再加10ml氢氧化 铵（2.14），煮沸1min，冷却至室温，过滤，用氧氧化铵（2.15）洗净，沉淀用水洗入原锥形瓶中，加30ml 硝酸（2.10)溶解残留在滤纸上的沉淀，滤纸洗净后弃去，以下按3.3.2.1滴加亚硝酸钠溶液（2.17)开始 进行。 3.3.2.3含锆试样 按3.3.2.1进行到冷却至室温后，加入5ml氢氟酸（2.13）播，加20ml硼酸溶液（2.18）后将溶 液移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3. 3.2. 4含钛、镜、锆、钼试样 将3. 3.1所得到的盐类，加10 ml水、15 ml 硫酸(2.12)溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液(2.17)还原六 价铬后，煮沸驱除氮氧化物，取下，趁热加5ml氢氟酸（2.13）摇勾，冷却至室温。将溶液移入100ml容 量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 移取10.00ml试液置于60ml分液漏斗中，加0.4~0.8g钢铁试剂（2.2)、20ml三氯甲烷(2.5)， 振荡1min，静置分层后，弃去有机相，于水溶液中加1ml铜铁试剂溶波（2.23)、10ml三氯甲烷（2.5）， 振荡40s，静置分层后弃去有机相，于水溶液中再加10ml三氯甲烷（2.5），振荡30s，静置分层后弃去 有机相（如铜铁试剂尚未洗净，则再用三氯甲烷(2.5)洗涤~-次),加0.04~0.1g硼酸(2.3)、1m1硝酸 (2. 11)振荡 10～15 s。以下按 3.3.3.2步骤自加入15 ml乙酸丁酯(2.4)开始进行。 注：含钨、续、死、钮、错试样，先按含钨试样处理后，再按含钛、锯、钼、错试样处理。 3. 3. 3显色 3. 3. 3. 1从 3. 3.2. 1或 3. 3. 2.2或 3.3. 2. 3所得的溶液中移取 10. 00 ml试液置于 60ml分液满年 中。 （2.4)、5ml钼酸铵溶液（2.19)，剧烈振荡40~60s静置分层后，奔去下层水相，加10ml盐酸（2.9），摄 荡15s，静置分层后，弃奔去下层水相，加15.00ml氯化亚镊溶液（2.20），振荡20～30s，静分层。 3. 3. 4 测量 将水相溶液移入3cm吸收Ⅲ中，以水为参比，在分光光度计上，于波长680nm处，测量其吸光度， 减去随同试样空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 3.4工作曲线的绘制 3ml硝酸（2.11),用水稀释至10ml,以下按3.3.3.2步骤自加入15ml乙酸丁酯(2.4)开始进行。测量 其吸光度，减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： X 100 式中：V,-分取试液体积,ml, V 试液总体积,ml, m,-从工作曲线上查得磷量，g m。一—试样量,8。 3 GB 223.62—88 5精密度 本标准中所列精密度是指在1987年由十个试验室对六个均勾分布在本方法测定范围内相同的均 匀试样，接本方法分析步骤，共同进行试验后，汇总数据，遵照GB6379一86《测试方法的精密度 通 过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性》进行统计分析得出的重复性和再现性R（见 表 2)。 表 2 水平,%(烷/磷) 重复性手 再现性R 0. 001~0. 05 z= 0.000 5925+ 0.02695m 1g R = - 1. 624 2 + 0. 555 8 1g m 重复性是用本方法在正常和正确操作情况下，由同一一操作人员，在同一实验室内，使用同一仪器，并 在短期内，对相同试样所作两个单次测试结果，