UDC 669.14/.15 : 543.06 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.47—94 钢铁及合金化学分析方法 载体沉淀-钼蓝光度法测定锑量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The carrier precipitation-molybdenum blue potometric method for the determination of antimony content 1994-09-26发布 1995-06-01实施 国家技术监督局发布 ：中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 GB/T 223.47—94 载体沉淀-钼蓝光度法测定锑量 代替 GB 223.47—85 Methods for chemical analysis of iron ,steel and alloy The carrier precipitation-molybdenum blue potometric method for the determination of antimony content 1主题内容与适用范围 本标准规定了用载体沉淀-钼蓝光度法测定锑量。 本标准适用于碳钢、合金钢、高温合金、精密合金和生铁中量的测定。测定范围：0.0003%～ 0. 10% 。 2方法提要 在硝酸介质中，以二氧化锰为载体沉淀锑与大量铁、铬、镍、钴、铝、铜等分离。钨预先过滤除去。铌、 钛有干扰,在硫酸溶液中有酒石酸存在下,用甲基异丁基酮萃取锑和碘离子形成的配合物而与锯、钛等 分离。在硫酸溶液中，锑与磷钼杂多酸形成配合物，用乙酸丁酯萃取，测量其吸光度。 显色溶液中，含250mg锰（I）、100mg铁（1）,300mg镍（I)、30mg铬（W）、0.1mg砷（V)、 50 mg硅(IV)、0.5 mg 钨(V)、5 mg 钴（1)、0.1 mg 钛(N)10 mg 铝（I)、2 mg 铜（)、5 mg 铈(V)、 0. 5mg锌（I）、1.0 mg铋（亚）,0.5mg锡（IV）、1000 mg钠（1)、1 500mg铵离子以下不影响测定。 3试剂 3.1 抗坏血酸。 3.2碘化铵。 3.3抗坏酸溶液（1%）。用时配制。 3.4碘化铵溶液（1.0g/mL）。 3.5盐酸（p1.19g/mL）优级纯。 3.6 盐酸(1+1)。 3.7硝酸（o1.42g/mL），优级纯。 3.8硝酸(1+1)。 3.9硝酸(1+3)。 3.10硝酸(1+4)。 3.11 氨水(p0. 90 g/mL),优级纯。 3.12 氨水(1+9)。 3.13高锰酸钾溶液（4%）。 3.14硫酸锰溶液（5%）。 3.15酒石酸钾钠溶液（2%）。 国家技术监督局1994-09-26批准 1995-06-01实施 GB/T 223.47--94 3.16亚硫酸钠溶液（10%）。 3.17甲基橙溶液（0.1%）。 3.18显色剂溶液：称取0.055g磷酸氢二钾和3.61g钼酸钠（Na2Mo0,2H,0),溶于水中并稀释至 1 000 mL,混匀。 3.19 硫酸(1+1)。 3. 20 硫酸(1十9)。 3. 21 酒石酸溶液（20%）。 3. 22 酒石酸溶液（30%）。 3.23 氢氧化钾溶液（40%）。 3.24 (3.1)以还原析出之碘。 3. 25 反萃取溶液：于100mL水中，加入2～3滴盐酸（3.5)，混匀。 甲基异丁基酮。 3.26 3. 27 乙酸丁酯。 3. 28 无水乙醇。 3.29 氢氟酸（p1.15g/mL）。 3.30 过氧化氢(p1.10 g/mL)。 3. 31 锦标准溶液 3.31.1称取0.2743g预先在干燥器中干燥过的酒石酸锑钾(KSbOC,H,O。 H,0)溶于水中，移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0μg锑。 3.31.2移取25.00mL锑标准溶液（3.31.1)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液 1 mL 含 10. 0 μg 锑。 4分析步骤 4.1试样量 按表1称取试样。 表 1 含锑量，% 试样量，g 0. 000 3~ 0. 000 5 2.000 >0. 000 5~ 0. 001 1.000 >0. 001~0. 005 0. 500 0 >0. 005~0. 01 0.200 0 >0. 01~0. 1 0. 100 0 4.2空白试验 随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1合金钢、不锈钢、高温合金、精密合金 4.3.1.1将试样(4.1)置于500ml烧杯中，加入5mL硝酸(3.7)与适量盐酸(3.5)的混合酸，盖上表 Ⅲ，低温加热溶解后，煮沸驱尽氮氧化物，加水稀释溶液体积至120mL，加入3mL硝酸（3.7)。 4.3.1.2煮沸、滴加高锰酸钾溶液（3.13)至出现红色并产生稳定的沉淀后过量3~5mL，煮沸1min， 2 GB/T 223.47—94 置，使沉淀下沉，用中速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀3~5次。 4.3.1.3用10mL盐酸（3.6)和2mL过氧化氢（3.30）混合液从滤纸上溶解沉淀于原烧杯中，用少量 水洗涤滤纸3～5次。将烧杯置于电热板上煮沸，分解过氧化氢。 4.3.1.4加水稀释体积至120mL，加5mL硝酸（3.7),以下按4.3.1.2和4.3.1.3重复操作一次。如 称取0.1g试样可省去此步骤。 混勾，分取10～20mL），加入1g碘化铵（3.2），溶解后，滴加亚硫酸钠溶液（3.16)还原析出的碘并过量 1～2滴，加入1mL酒石酸钾钠溶液（3.15）,1滴甲基橙溶液（3.17)，用氨水（3.11和3.12)中和至黄 色，再用硫酸（3.20）中和至红色，加入2mL硫酸（3.20），冷却。稀释体积至约25mL，加入1.5mL抗坏 血酸溶液（3.3）,混匀，加入5mL显色剂溶液（3.18），混匀。移入125mL分液漏斗中,放置20min（室温 低于20℃放置30～40min），加10.0mL乙酸丁酯（3.27），振荡1min，静置分层后，弃去水相，滴加约 0.5mL无水乙醇（3.28)，轻轻晃动至清，分液漏斗尾端塞少许脱脂棉，将有机相移入3cm吸收Ⅲ中，以 乙酸丁酯为参比液，于分光光度计波长660nm处测量吸光度，减去随同试验的空白溶液的吸光度，从 工作曲线上查出相应的锑量。 4.3.2碳素钢，低合金钢 4.3.2.1将试样（4.1)置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（3.8)[如称取2g试样，补加10mL硝酸 （3.8），1g试样补加5mL硝酸（3.8))，低温加热分解后，用中速滤纸滤去碳化物，滤液收集于500mL 烧杯中，用水洗涤3~5次。 4.3.2.2加水稀释体积至120mL（如称取0.2g试样则稀释体积至140mL）,加入5mL硫酸锰溶液 (3.14),以下按4.3.1.2~4.3.1.5进行。 4.3.3含钨钢 4.3.3.1将试样（4.1)置于150mL烧杯中，加入5mL硝酸（3.7)和15mL盐酸（3.5），低温加热分解 （注意不要加水），用慢速滤纸滤去碳化物及钨酸，滤液收集于500mL烧杯中，用15mL硝酸（3.9）洗涤 沉淀及滤纸。 4.3.3.2加水稀释体积至120mL，加5mL硫酸锰溶液（3.14），以下按4.3.1.2~4.3.1.5进行。 4.3.4硅钢、生铁 4.3.4.1将试样（4.1)置于250mL烧杯中，加入40~90mL硝酸（3.10)（称取0.2g以下试样加入 40mL0.5g试样加入50mL；1g试样加入60mL；2g试样加入90mL），低温加热分解【含高硅低锑 试样在试样溶解后加入几滴氢氟酸（3.29)），用中速滤纸滤去碳化物，滤液收集于500mL烧杯中，用水 洗涤滤纸3~5次。 4.3.4.2用水稀释体积至120mL，加5mL硫酸锰溶液（3.14)，以下按4.3.1.2~4.3.1.5进行。 4.3.5含锯或钨、钢 4.3.5.1将试样（4.1)置于500mL烧杯中，加入5mL硝酸（3.7)和15mL盐酸（3.5)，低温加热溶解， 煮沸驱逐氮氧化物。 4.3.5.2用水稀释体积至120mL，以下按4.3.1.2进行。 4.3.5.3打开滤纸，用20mL硫酸（3.20)和2~3ml.过氧化氢（3.12）混合液溶解沉淀于原烧杯中，用 少量水洗涤滤纸3～5次，将烧杯置于电热板上加热分解过氧化氢，继续加热冒硫酸烟。 4.3.5.4冷却，加入10mL酒石酸溶液（3.21)[称取2g试样时,加10 mL酒石酸溶液（3.22)),溶解 呈现酸性,再边摇动边滴加6mL硫酸(2.19),冷却。 4.3.5.5加入1g抗坏血酸（3.1）,3mL碘化铵溶液（3.4），混匀后移入125mL分液漏斗中，稀释溶液 体积至50ml.,加入10mL甲基异丁基酮（3.26）,振荡3min，分层后弃去水相，用洗涤液（3.24)洗涤漏 斗及有机相两次，每次约10mL，弃去水相，加入10mL反萃取溶液（3.25），上下晃动1min，分层后水 3 GB/T 223.47-94 相放入原烧杯中，向分液漏斗中再加入10mL反萃取液（3.25)萃取，水相并入原烧杯中。 4.3.5.6以下按4.3.1.5中自加入1g碘化铵（3.2)开始往下进行。 4.3.6含钛钢 4.3.6.1按4.3.5.1至4.3.5.3进行。 4.3.6.2冷却，加入4mL硫酸（3.19),以下按4.3.5.5~4.3.5.6进行。 4.4工作曲线的绘制 4.4.1测定碳素钢、低合