ICS 73.060 D 41 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1819.4—2004 代替GB/T1823—1979 锡精矿化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和 EDTA滴定法 Methods for chemical analysis of tin concentrates- Determination of lead content-Flame atomic absorption spectrometric method and EDTA titrimetric method 2004-07-01实施 2004-02-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1819.4—2004 前言 本标准是对GB/T1823一1979《锡精矿中铅量的测定》的修订。采用两种化学分析方法测定锡精 矿中的铅量 本标准方法1是对GB/T1823一1979《锡精矿中铅量的测定（二、极谱法）》的修订。采用火焰原子 吸收光谱法测定铅量。测定范围：0.005%~5.00%。 本标准中方法2是对GB/T1823—1979《锡精矿中铅量的测定（一、EDTA容量法）》的重新确认， 只进行编辑性修改。测定范围修订为：>5.00%～30.00%。 本标准自实施之日起，同时代替GB/T1823一1979。 本标准附录A为资料性附录。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司柳州华锡集团有限责任公司负责起草。 本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、云南省有色地质局308队参加起草。 本标准主要起草人：方法1：林信钊、王伟。方法2：秦萼、林信钊。 本标准主要验证人：张云、田卫红、顾萍、陶维醇。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1823—1979。 I GB/T1819.42004 锡精矿化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法 方法1火焰原子吸收光谱法 1范围 本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中铅含量的测定。测定范围：0.005%~5.00%。 2方法原理 试料以盐酸、硝酸分解，在稀盐酸介质中，使用空气一乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长283.3nm 处，测量铅的吸光度 3试剂 3. 1 盐酸(pl. 19 g/mL)。 3.2硝酸(pl.42 g/mL)。 3.3盐酸(1+1)。 SAG 3.4硝酸（1+1)。 3.5铅标准贮存溶液：称取0.5000g金属铅（≥99.99%）于250mL烧杯中，加20mL硝酸（3.4），盖 上表皿，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却至室温。移人500mL容量瓶中，加人20mL 硝酸（3.4），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铅。 3.6铅标准溶液：移取25.00mL铅标准贮存溶液于250mL容量瓶中，加人10mL硝酸（3.4），用水稀 释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铅。 4仪器 原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： 特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.12μg/mL。 一精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%； 用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高 浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比，应不小于0.7。 一仪器工作条件见附录A（资料性附录）。 5试样 5.1试样粒度应不大于0.074mm。 5.2试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用， 1 GB/T1819.4—2004 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样（5），精确至0.0001g。 表 1 铅含量/% 试料/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 测量体积/mL 0.005~0.05 0.5 25 全量 25 0. 5 100 全量 100 >0.05~0.20 >0.20~0.50 0. 2 100 全量 100 >0.50~2.00 0.2 100 25.00 100 >2.00~5.00 0. 2 100 10.00 100 6.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于150mL烧杯中，加入15mL盐酸（3.1)，盖上表皿，低温加热分解10min，加 入5mL硝酸（3.2），继续加热溶解并蒸至湿盐状，取下稍冷。 6.4.2加人10mL盐酸（3.3），微热溶解盐类，取下，用水吹洗表皿及杯壁，冷却至室温 6.4.3按表1将试液（6.4.2)移人容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾，干过滤。 6.4.4按表1分取试液（6.4.3）置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.3），用水稀释至刻度， 混匀。 6.4.5使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，与标准溶液系列同时，以水调零，测 定试液中铅的吸光度。所测吸光度减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的 铅浓度。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0,1.00,2.00，4.006.008.00,10.00mL铅标准溶液，置于一组100mL容量瓶中，各加 入10mL盐酸（3.3），以水稀释至刻度，混匀。 6.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光 度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铅的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 7分析结果的计算 按式（1)计算铅含量(pb)（%）： X 100 (1) mo. Vi 式中： c一从工作曲线上查得铅的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）： V。一试液总体积，单位为毫升（mL)； Vi—分取试液体积，单位为毫升（mL)； V一测量时试液体积，单位为毫升（mL）； 一试料的质量，单位为克（g）。 mo 所得结果表示至两位小数。若铅含量小于0.30%时，表示至三位小数。 2 GB/T 1819.4—2004 8精密度 8. 1 重复性条款 0.039 (pb)(%) : 0.35 1, 58 r(%): 0.002 0.02 0.04 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表 2 % w(pb) 允许差 0.005~0.010 0.003 >0.010~0.050 0.005 >0.050~0.100 0.008 >0.100~0.30 0.015 >0.30~0.50 0.03 >0.50~1.00 0.05 >1.00~2.00 0.08 >2.00~3.00 0.10 >3.00~5.00 0. 15 方法2 EDTA滴定法 9 范围 本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中铅含量的测定。测定范围：>5.00%~30.00% 10 方法原理 试料以盐酸、硝酸分解，在硫酸和硫酸钾存在下，使铅生成硫酸铅沉淀，与其他元素分离，然后将硫 酸铅转化为乙酸铅，在pH5.5～6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸 二钠（EDTA)标准滴定溶液滴定。 若试液中分别有大于1mg钨、铋、锑，会干扰测定。在沉淀硫酸铅前滤除钨酸沉淀，加酒石酸络合 锑，用氢溴酸挥发排除铋，即可消除干扰。大于1mg钡干扰测定。 11试剂 11. 1 硫酸钾。 11. 2 无水乙醇。 11. 3 盐酸(pl.19g/mL)。 11.4 硝酸(pl.42 g/mL)。 11. 5 氢溴酸(pl.49g/mL)。 11. 6 过氧化氢（30%）。 11.7 盐酸（2+98）。 11. 8 硫酸（1+1)。 3