ICS 73.060.20 D 32 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1513—2006 代替GB/T1513—1979 锰矿石 钙和镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法 Manganese ores-Determination of calcium and magnesium contents- Flame atomic absorption spectrometric method 2006-09-12发布 2007-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T1513—2006 前言 本标准代替GB/T1513一1979《锰矿石中氧化钙、氧化镁量的测定》。 本标准与GB/T1513—1979比较，主要变化如下： 修改了溶样方法。 增加了残渣回收的处理。 对测定范围进行了调整：由原来的氧化钙0.1%~3%改为钙0.05%~5.00%；由原来的氧化 镁0.1%~1%改为镁0.05%~3.00%。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由冶金工业信息标准研究院归口。 本标准起草单位：吉林铁合金股份有限公司。 本标准主要起草人：胡雪光 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T1513一1979。 GB/T 1513—2006 锰矿石钙和镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了用火焰原子吸收光谱法测定钙和镁含量。 本标准适用于锰矿石中钙和镁含量的测定，测定范围（质量分数）：钙为0.050%～5.00%；镁为 0. 050% ~3. 00% 。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法（GB/T2011—1987，neqISO3081：1983) GB/T14949.8锰矿石化学分析方法湿存水量的测定（GB/T14949.81994，eqVISO310： 1981) 3原理 试料用盐酸和硝酸分解，加热蒸发后过滤，分离不溶物，滤液作为主液保存，残渣以氢氟酸和硫酸处 理，用碳酸钾-硼酸混合熔剂熔融回收。将熔融物溶解于盐酸中，保留溶液与主液混合，在镧存在下吸入 溶液于火焰原子吸收光谱仪，使用空气-乙炔火焰测定钙和镁含量。 4试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1混合熔剂：3份碳酸钾（无水）和1份硼酸混合。 4.2盐酸.p=1.19g/mL。 4.3硝酸，p=1.42g/mL。 4.4 硫酸,p=1.84g/mL。 4.5氢氟酸，p=1.14g/mL。 4.6 盐酸，1十1。 4.7 盐酸，1+4。 4.8盐酸，1+50。 4.9硫酸，1+1。 4.10背景溶液 称取12.50g锰[≥99.95%（质量分数)]，1.25g铁[≥99.9%（质量分数）]，18.75g碳酸钾和6.25g 硼酸于500mL烧杯中，加人200mL盐酸（4.6）和25mL硝酸（4.3），加热溶解，冷却，移入1000mL容量 瓶中，加入425mL盐酸（4.6），以水稀释至刻度，混勾。 4.11氯化溶液 1 GB/T 1513—2006 称取11.7g氧化镧（LazO）于250mL烧杯中，加入10mL水，20mL盐酸（4.2），加热至完全溶 解，蒸发至约5mL取下，以水稀释至100mL，混匀。此溶液1mL含100mg镧。 4.12钙标准溶液 4.12.1称取2.4975g碳酸钙（于200℃灼烧并于干燥器中冷却至室温），加人50mL盐酸（4.7），加热 溶解，冷却,移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钙。 4.12.2移取25.00mL钙标准溶液（4.12.1）于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含50μg钙。 4.13镁标准溶液 4.13.1称取1.6583g氧化镁（于800℃灼烧并于干燥器中冷却至室温），加人20mL盐酸（4.6），加热 溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镁。 4.13.2移取5.00mL镁标准溶液（4.13.1）于200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含25μg镁。 5仪器与设备 分析中，除使用通常的实验室仪器、设备外，还使用原子吸收光谱仪。原子吸收光谱仪应备有空气 乙炔燃烧器，钙、镁空心阴极灯。空气-乙炔气体要足够纯净以提供稳定清澈的贫燃火焰。 所用原子吸收光谱仪应达到下列技术指标： 5.1最低稳定性 校准曲线中所用最高浓度标准溶液与零浓度标准溶液经各自多次测量，所得到的吸光度之标准偏 差，相对于最高浓度标准溶液吸光度平均值的变异系数应分别小于1.5%和0.5%。 5.2特征浓度 本标准钙的特征浓度应小于0.05μg/mL，镁的特征浓度应小于0.005μg/mL。 5.3检出限 本标准钙的检出限应小于0.02μg/mL，镁的检出限应小于0.002μg/mL。 5.4校准曲线的线性 校准曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比不应小于0.8。 6取制样 按照GB/T2011规定进行取制样。试样应通过0.080mm筛孔。 7分析步骤 7. 1 试料量 称取风干试料1.00g，精确至0.0001g。 同时按GB/T14949.8测定湿存水含量。 7. 2 测定 7.2.1试料溶液的制备 7.2.1.1试料分解 将试料（7.1)置于250mL烧杯中，加人40mL盐酸（4.6)加热，待试料大部分溶解后，加人2mL硝 酸（4.3），加热至氮氧化物完全分解，继续加热至溶液近干，加人20mL盐酸（4.2），加热溶解盐类。加 入50mL～60mL热水，用带有纸浆的中速滤纸过滤，小心用带有橡皮的玻璃棒擦烧杯内壁，用热盐酸 溶液（4.8）洗烧杯1次~2次。用热盐酸溶液（4.8）洗滤纸和残渣3次~4次，再用热水洗5次~6次， 保留滤液（主液）。 2 GB/T 1513—2006 7.2.1.2残渣处理 将滤纸及残渣移入铂中，于500℃～600℃灰化，冷却，加入2滴～3滴水润湿，加入1mL硫酸 （4.9），5mL~10mL氢氟酸（4.5），加热至冒硫酸烟，于400℃~500℃灼烧残渣，冷却，加人2.0g混合 埚，控制溶液体积小于50mL，将此溶液与主液合并。若溶液浑浊，则过滤于盛有纸浆的滤纸上，用热盐 酸溶液（4.8）和水洗净滤纸，弃去未溶残渣。将上述溶液移入200mL容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀。 7. 2. 2 待测定试料溶液的配制 按表1移取试液及氧化镧溶液和背景溶液配制成待测试液。 表1 待测试液的配制 氯化镧溶液 待测溶液中 移取溶液 背景溶液 含量（质量 稀释体积/ 再移取 再稀释 (7. 2. 1)体 (4.11)加人 （4.10)加人 元素 元素含量/ 分数)/% mL 体积/mL 体积/mL (μg/mL) 积/mL 量/mL 量/mL <0.10 <5.0 50.00 100.00 5.00 0 ≥0.10~0.50 ≥2.5~12.5 25.00 100.00 5.00 10.00 钙 ≥0.50~2.50 ≥2.5~12.5 10.00 200.00 10.00 36.00 ≥2.50~5.00 ≥5.0~10. 0 20.00 100.00 10.00 100.00 5.00 19.00 <0. 20 <0.4 2.00 100.00 5.00 16.00 ≥0.20~0.40 ≥0.2~0.4 1.00 100.00 5.00 18.00 镁 ≥0.40~1.00 ≥0.2~0.5 10.00 100.00 5.00 100.00 5.00 19.00 ≥1.00~3. 00 ≥0.25~0.5 10.00 200.00 10.00 200.00 10.00 38.00 7.2.3空白试验 称取1.0g锰[≥99.95%（质量分数)]和0.10g铁[≥99.9%（质量分数）],加人40mL盐酸（4.6） 加热溶解，以下按7.2.1和7.2.2进行。 7.2.4测量吸光度 将测定溶液（7.2.2）和（7.2.3）于原子吸收光谱仪上，波长422.7nm和285.2nm处，用空气-乙炔 火焰，以水调零测其吸光度，将试料溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度，从校准曲线上查出钙、镁的浓 度(μg/mL)。 7.3校准曲线的绘制 7.3.1按照表2,在一系列100mL容量瓶中加入钙标准溶液（4.12.2)和镁标准溶液（4.13.2),加人 5.00mL氯化镧溶液（4.11）和20.00mL背景溶液（4.10），以水稀释至刻度，混匀，于原子吸收光谱仪， 在波长422.7nm和285.2nm处，分别测其吸光度。 表2钙、镁校准溶液的配制 钙 加入标准溶液 校准溶液含量/ 加入标准溶液 校准溶液含量/ (4.12. 2) /mL μg/mL (4.13.2)/mL μg/mL 0 0 0 0 2.50 1. 25 0.25 0.0625 5.00 2.50 0.50 0.125 3