ICS 77. 080. 01 H 11 GE 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.26—2008 代替GB/T223.26—1989和GB/T223.27—1994 钢铁及合金 钼含量的测定 硫氰酸盐分光光度法 Iron,steel and alloyDetermination of molybdenum content- The thiocyanate spectrophotometric method 2008-05-13发布 2008-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 223.26—2008 前言 GB/T223的本部分是对GB/T223.26—1989《钢铁及合金化学分析方法硫氰酸盐直接光度法 测定钼量》和GB/T223.27一1994《钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐-乙酸丁酯萃取分光光度法测 定钼量》的整合修订 本部分代替GB/T223.26—1989和GB/T223.27—1994。 本部分与GB/T223.26—1989、GB/T223.27—1994相比较主要进行了以下修改： 名称改为《钢铁及合金钼含量的测定硫氰酸盐分光光度法》； 将原两个标准合并为一个标准，内含两个分析方法； 增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法； 修改了称取试料量的表示； 修改了结果计算式及式中量的表示； 修改规范了精密度函数式的说明。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：鞍钢股份有限公司、中国钢研科技集团公司。 本部分主要起草人：张国民、王海丹、陈旭、罗倩华。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB223.26—1984,GB223.26—1989; GB223.27—1984、GB223.27—1994。 I GB/T223.26—2008 钢铁及合金含量的测定 硫氰酸盐分光光度法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T223的本部分规定了用硫氰酸盐直接光度法和用硫氰酸盐-乙酸丁酯萃取分光光度法测定钼 含量。 本部分方法一适用于中低合金钢、高温合金钢和精密合金中质量分数为0.10%~2.00%钼含量的 测定；本部分方法二适用于生铁、碳钢、合金钢中质量分数为0.0025%~0.20%钼含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重 复性和再现性的基本方法 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 3方法一 硫氰酸盐直接光度法 3.1原理 在硫酸-高氯酸介质中，用氯化亚锡还原铁和钼，钼与硫氰酸钠生成橙红色络合物，测量其吸光度。显 色液中，铜量小于0.2mg、钒量小于0.05mg、钻量小于0.8mg、锯量小于0.8mg、铬量小于2.4mg无 影响。 3.2试剂和材料 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.2.1盐酸，p约1.19g/mL。 3.2.2硝酸，p约1.42g/mL。 3.2.3硫酸，p约1.84g/mL,稀释为1+1。 3.2.4石 硫酸，p约1.84g/mL，稀释为5+95。 3.2.5硫酸-磷酸混合酸，于700ml水中，缓慢加入150mL硫酸（p约1.84g/mL），稍冷后，加入 150mL磷酸（p约1.70g/mL），混勺。 3.2.6高氯酸.p约1.67g/mL，稀释为1+5。 盐酸（3.2.1），加热溶解并煮沸，冷却，用水稀释至100mL，混勾。用前配制。 3.2.8硫氰酸钠溶液，100g/L。 3.2.9铁溶液，20g/L。称取2.0g纯铁（钼含量的质量分数须小于0.001%），置于250mL烧杯中， 1 GB/T223.26—2008 加入40mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.5），加热溶解，滴加硝酸（3.2.2）氧化，加热至冒硫酸烟，下稍冷，加 人40mL水，加热溶解盐类，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含20mg铁。 3.2.10钼标准溶液，0.50mg/mL。称取0.2500g纯钼（质量分数99.9%以上），置于250mL烧杯 中，加入10mL硝酸（1+3），加热溶解后，加入5mL磷酸（o约1.70g/mL）5mL硫酸（o约1.84g/mL）， 继续加热至冒硫酸烟，取下稍冷，加人20mL水，加热溶解盐类。冷却至室温，移人500mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.50mg钼。 3.3仪器与设备 分光光度计。 3.4取制样 按照GB/T20066或适当的国家标准取制样。 3.5分析步骤 3.5.1试料量 根据钼含量（质量分数）按表1称取试样，精确至0.1mg。 表 1 钼含量（质量分数)/% 试料量/g 0.10~0.50 0.25 >0.50~1.00 0.20 >1. 00~2. 00 0.10 3.5.2空白试验 随同试料做空白试验。分析时，需同时加入15mL铁溶液（3.2.9） 3.5.3测定 3.5.3.1将试料（3.5.1)置于250mL锥形瓶中，加入40mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.5），加热溶解后， 滴加硝酸（3.2.2），破坏碳化物L难溶试料，可用适宜比例的盐酸（3.2.1）、硝酸（3.2.2）混合酸溶解，然后 加人40mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.5）冒烟」。 3.5.3.2继续加热冒硫酸烟2min~3min，取下稍冷，加入20mL水，加热溶解盐类。冷却后，移人 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.3.3移取10.00mL试液两份，分别置于50mL容量瓶中［含铁量不足30mg时，加铁溶液 (3.2.9)补足」。 3.5.3.4于一份溶液中加人4mL硫酸（3.2.3）、10mL高氯酸（3.2.6），混匀。加人10mL硫氰酸钠 溶液（3.2.8），充分混匀后，边摇动边加入10mL氯化亚锡溶液（3.2.7），用硫酸（3.2.4）稀释至刻度，混 匀，此为显色液。 于另一份试液中，除不加硫氰酸钠溶液（3.2.8）外，其他同显色液操作。此为参比液 分光光度计波长470nm处测量其吸光度，减去随同试料所做空白溶液的吸光度。从校准曲线上查出 显色液中相应的钼质量（μg）。 3.5.4校准曲线的绘制 称取0.30g纯铁（钼质量分数小于0.001%）9份，分别置于250mL锥形瓶中，分别移取0、 0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL3.50mL、4.00mL钼标准溶液（3.2.10）， 加人40mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.5），加热溶解，以下按3.5.3.2~3.5.3.5进行至测量吸光度，减去补 偿溶液的吸光度。以钼质量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。 2 GB/T 223.26—2008 3.6结果计算 钼含量以质量分数M计，数值以%表示，按式（1）计算： m X V X100 .(1) m XVi X 10 式中： Vi—一分取试液体积的数值，单位为毫升（mL)； V——试液总体积的数值，单位为毫升（mL）； 从校准曲线上查得的钼质量的数值，单位为微克（ug）； 一试料质量的数值，单位为克（g）。 3.7精密度 本部分的精密度试验是在1988年由12个实验室，对5个水平的钼含量进行测定；每个实验室对每 个水平的钼含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定2次。 各实验室报出的原始数据（测定结果）见附录A（资料性附录）。 根据GB/T6379.2对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表2。 表2精密度结果 钼的质量分数/% 重复性限r 再现性限R 0.20~2.00 lgr=-1.5572+0.6562lgm lgR=-1.3551+0.6066lgm 式中：m是两个测定值的平均值，单位为%（质量分数）。 重复性限r、再现性限R按表2给出的方程求得。 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情 况以不超过5%为前提； 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），大于再现性限（R）的 情况以不超过5%为前提 4方法二硫氰酸盐-乙酸丁酯萃取分光光度法 4.1原理 试样用酸溶解后，在硫酸介质中，使钼（V）与硫氰酸盐作用生成橙红色配合物，用乙酸丁酯萃取，测 量其吸光度。 在试样中钨小于5mg时，用磷酸掩蔽；钨大于5mg~20mg时，加2～3g酒石酸掩蔽；当钼小于 0.010%时，钼与钨之比不能大于1：80。在移取液中，铜大于5mg时，加硫脲掩蔽；锑大于0.15mg 时，对本方法有干扰。 4.2试剂和材料 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水， 4.2.1酒石酸。 4.2.2纯铁（钼质量分数应小于0.0003%）。 4.2.3乙酸丁酯。 4.2.4盐酸，p约1.19g/mL。 4.2.5硝酸.p约1.4