ICS 77. 080. 01 H 11 GE 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.23—2008 代替GB/T223.23~223.24—1994 钢铁及合金 镍含量的测定 丁二酮分光光度法 Iron,steel and alloyDetermination of nickel content- The dimethylglyoxime spectrophotometric method 2008-05-13发布 2008-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 223.23—2008 前言 GB/T223的本部分是对GB/T223.23—1994《钢铁及合金化学分析方法丁二酮分光光度法 测定镍量》和GB/T223.24一1994《钢铁及合金化学分析方法萃取分离-丁二酮分光光度法测定镍 量》的整合修订。 本部分代替GB/T223.23—1994和GB/T223.24—1994。 本部分与GB/T223.23—1994、GB/T223.24—1994相比较主要进行了以下修改： 名称改为《钢铁及合金镍含量的测定丁二酮分光光度法》； 将原两个标准合并为一个标准，内含两个分析方法； 增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法； 增加了安全须知及称取试料量的表示； 修改了结果计算式及式中量的单位； 修改规范了精密度函数式的说明。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：宝山钢铁股份有限公司特殊钢分公司、中国钢研科技集团公司、天津特殊钢厂。 本部分主要起草人：王玉娟、崔秋红、郭蕴珊。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB223.23—1982、GB223.23—1994; GB223.24—1982、GB223.24—1994。 I GB/T223.23—2008 钢铁及合金镍含量的测定 丁二酮分光光度法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T223的本部分规定了用丁二酮直接光度法和用萃取分离-丁二酮分光光度法测定镍 含量。 本部分方法一适用于生铁、铁粉、碳素钢、合金钢中质量分数为0.030%~2.00%镍含量的测定；本 部分方法二适用于生铁、碳素钢、合金钢和精密合金中质量分数为0.010%～0.50%镍含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为GB/T223的本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重 复性和再现性的基本方法 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 3方法一丁二酮直接光度法 3.1原理 试样经酸溶解，高氯酸冒烟氧化铬至六价，以酒石酸钠掩蔽铁，在强碱性介质中，以过硫酸铵为氧化 剂，镍与丁二酮生成红色络合物，测量其吸光度。 3.2试剂和材料 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.2.1乙醇，95%（体积分数）以上。 3.2.2高氯酸，p约1.67g/mL。 3.2.3硝酸.p约1.42g/mL，稀释为2+3。 3.2.4盐酸-硝酸混合酸，将一份盐酸（p约1.19g/mL）、一份硝酸（p约1.42g/mL）和二份水相混合。 3.2.5酒石酸钠溶液，300g/L。 3.2.6氢氧化钠溶液，100g/L。 3.2.7丁二酮溶液，10g/L，用乙醇（3.2.1)配制。 3.2.8过硫酸铵溶液，40g/L 3.2.9镍标准溶液 3.2.9.1镍储备液，100μg/mL。称取0.1000g纯镍（质量分数99.99%以上），置于150mL锥形瓶 中，加20mL硝酸（3.2.3），加热溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 1 SAC GB/T 223.23—2008 3.2.9.2镍标准溶液10.0ug/mL。移取25.00mL镍储备液（3.2.9.1），置于250mL容量瓶中，加 5mL硝酸（3.2.3），用水稀释至刻度，混匀。 3.3仪器与设备 分析中，仅用通常的实验室仪器设备及分光光度计。 3.4取制样 按照GB/T20066或适当的国家标准取制样。 3.5分析步骤 警告：通常在有氨、亚硝酸烟雾或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸 3.5.1试料量 根据镍含量（质量分数）按表1称取试样，精确至0.0001g 表 1 镍含量（质量分数）/% 试料量/g 0.03~0.10 0, 50 >0.10~0.50 0.20 >0.50~2.00 0.10 3.5.2空白试验 随同试料作空白试验。 3.5.3测定 3.5.3.1将试料（3.5.1)置于150mL锥形瓶中，加5mL~10mL硝酸（3.2.3）或盐酸-硝酸混合酸 （3.2.4），加热溶解后，加3mL~5mL高氯酸（3.2.2），蒸发至冒高氯酸烟氧化铬呈六价，稍冷。 3.5.3.2加少量水使盐类溶解，冷却后移入100mL容量瓶中（镍的质量分数为0.03%～0.10%时，移 入50mL容量瓶中），用水稀释至刻度，混匀。如有沉淀干过滤除去。 移取10.00mL（镍的质量分数为1.00%~2.00%时，移取5.00mL)试液二份，分别置于50mL容 量瓶中，分别按3.5.3.2.1和3.5.3.2.2进行。 3.5.3.2.1显色液：加10mL酒石酸钠溶液（3.2.5）、10mL氢氧化钠溶液（3.2.6）、2mL丁二酮溶 液（3.2.7)和5mL过硫酸铵溶液（3.2.8），每加一种试剂后均要混匀，用水稀释至刻度，混匀。 （3.2.1）、5mL过硫酸铵溶液（3.2.8），用水稀释至刻度，混匀。 3.5.3.3放置10min20min后将部分溶液移人2cm或3cm吸收血中，以参比液为参比，在分光光 度计上于波长530nm处，测量其吸光度。减去空白试验的吸光度，从校准曲线上查出相应的镍质量 (μg)。 3.5.4校准曲线的绘制 容量瓶中，按3.5.3.2.1显色，以试剂空白为参比按3.5.3.3测量其吸光度。以镍质量为横坐标，吸光 度为纵坐标绘制校准曲线。 3.6结果计算 镍含量以质量分数Ni计，数值以%表示，按式（1）计算： mXV WNi= X100 (1) mX ViX106 式中： V—一分取试液体积的数值，单位为毫升（mL）； V一一试液总体积的数值，单位为毫升（mL）； 2 GB/T 223.23—2008 mi一一从校准曲线上查得的镍质量的数值，单位为微克（μg）； m—试料量的数值，单位为克（g）。 3.7精密度 本部分的精密度试验是在1990年由8个实验室，对9个水平的镍含量进行测定；每个实验室对每 个水平的镍含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。 各实验室报出的原始数据（测定结果）见附录A。 根据GB/T6379.2，对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表2。 表 2 镍的质量分数/% 重复性限r 再现性限R 0.024~2.08 lgr=-1.7146+0.8221lgm lgR=-1.4495+0.8563lgm 式中： m是两个测定值的平均值，单位为%（质量分数）。 重复性限r、再现性限R按表2给出的方程求得 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情 况以不超过5%为前提； 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），大于再现性限（R）的 情况以不超过5%为前提。 4方法二萃取分离-丁二酮分光光度法 4.1原理 试料用酸溶解，以柠檬酸铵掩蔽铁，加丁二酮与镍生成丁二酮镍，用三氯甲烷萃取，再用稀硝酸 反萃取于水相中，然后在强碱性介质中，以过硫酸铵为氧化剂，镍与丁二酮生成红色络合物，测量其吸 光度。 显色液中锰量小于25mg，铜量小于3.5mg，钻量小于15mg不干扰测定。 4.2试剂和材料 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水， 4.2.1三氯甲烷。 4. 2. 2 乙醇，95%（体积分数）以上。 4.2.3 高氯酸，p约1.67g/mL。 4.2.4 氨水.p约0.90g/mL。 4.2.5 氨水，p约0.90g/mL，稀释为1+30。 4.2. 6 硝酸，p约1.42g/mL，稀释为2+3。 4.2.7 硝酸p约1.42g/mL，稀释为1+20。 4.2.8 盐酸-硝酸混合酸：将1份盐酸（p约1.19g/mL）、1份硝酸（g约1.42g/mL）和2份水相混合。 4.2. 9 柠檬酸铵溶液，200g/L。 4.2.10 溴麝香草酚蓝溶液，1g/L。称取0.1g溴麝香草酚蓝，加1mL氢氧化钠溶液（4.2.13）和 50mL水溶解后，用水稀释至100mL，混勾。 4.2.11丁二酮溶液，10g/L。用乙醇（4.2.2)配制。 4.2. 12 酒石酸钠溶液，300g/L。 4.2.13 氢氧化钠溶液，100g/L。 4.2. 14 过硫酸铵溶液，40g/L。 4. 2. 15 镍标准溶液 3