ICS 77. 120.70 H13 GE 中华人民共和国国家标准 GB/T 23273.4—2009 草酸钴化学分析方法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of cobalt oxalate- Part 4:Determination of silicon content- Molybdenum blue spectrophotometry 2009-01-15发布 2009-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23273.4—2009 前言 GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分： 第1部分：钻量的测定电位滴定法 第2部分：铅量的测定 电热原子吸收光谱法 第3部分：砷量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法 第4部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 一第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法 第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 本部分为第4部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由金川集团有限公司负责起草。 本部分由株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院参加起草 本部分主要起草人：张发志、于乾勇、杨秀萍、董丽萍、张继红、林秀英、张毅、高颖剑。 I GB/T23273.4—2009 草酸钻化学分析方法 第4部分：硅量的测定蓝分光光度法 1范围 GB/T23273的本部分规定了草酸钴中硅量的测定方法。 本部分适用于草酸钻中硅量的测定。测定范围：0.001%～0.01%。 2方法提要 试料用高氯酸溶解并蒸至近干，其中不溶性硅加人氢氟酸溶解。在pH1.0～pH1.5时，硅与钼酸 铵形成钼黄杂多酸，于硫酸介质中用正丁醇萃取，有机相用硫酸联胺和氯化亚锡还原成钼蓝，于分光光 度计波长630nm处测量其吸光度。 3试剂 所用试剂除有特殊要求外其余均为优级纯，制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水，试剂配制后均贮 存于塑料瓶中。 3.1硫酸(pl.84g/mL)。 3.2高氯酸(pl.67g/mL)。 3.3 硫酸（1+3）。 3.4 硫酸（7十93）。 3.5氢氟酸（1+1)。 3.6盐酸(1+1)。 3.7 硼酸饱和溶液。 3.8 钼酸铵溶液（100g/L)：称取10g高纯钼酸铵［（NH,)MozO24·4H2O]溶于80mL热水中，冷却， 用水稀释至100mL，混匀，过滤后使用。 3.9柠檬酸溶液（500g/L）。 3.10硫酸联胺溶液（2.5g/L），用硫酸（1.5+98.5）配制。 3.11氯化亚锡（100g/L）：称取10g优级纯氯化亚锡溶于100mL盐酸（3.6）中，混匀，现用现配。 3.12氨水，用饱和法精制。 3.13正丁醇，分析纯。 5g优级纯无水碳酸钠，混匀，加盖，置于400℃的马弗炉中，升温至900℃，熔融1h，取出，用水洗净 埚外壁，置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯杯中，低温溶解，取下，冷至室温。移人1000mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀，立即移人干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含100ug硅。 3.15硅标准溶液：移取50.00mL硅标准贮存溶液（3.14）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀，立即移人干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含5μg硅。 4仪器 分光光度计。 1 GB/T23273.4—2009 5分析步骤 5.1试料 称取0.250g试样（m），精确至0.0001g。 5.2空白试验 随同试料做空白试验。 5.3测定 5.3.1将试料（5.1)置于50mL聚四氟乙烯埚中，加人3mL高氯酸（3.2），加盖埚盖，加热溶解， 将溶液蒸至近干，取下冷却。 5.3.2加水至10mL左右，加人0.3mL~0.5mL氢氟酸（3.5），混匀，放置30min。 5.3.3加人8mL硼酸饱和溶液（3.7），摇匀，放置15min。 5.3.4用氨水（3.12)或硫酸（3.3)调节pH值至1.0~1.5，加5.0mL钼酸铵（3.8），混匀，在20℃~ 30℃放置15min。 5.3.5加5.0mL柠檬酸（3.9），用塑料棒搅匀。 5.3.6将溶液移人125mL分液漏斗中，用15mL硫酸（3.3）冲洗并移人分液漏斗中，加入14mL 水，摇匀，加入25.00mL正丁醇（3.13），振荡1min，静置分层，弃去水相。 5.3.7向有机相中加人15mL硫酸（3.4），振荡305，静置分层后弃去水相，重复此操作一次 5.3.8向分液漏斗中加人5mL硫酸联胺（3.10），0.5mL氯化亚锡（3.11），振荡30s，静置分层后弃 去水相，有机相移人25mL干燥的比色管中，加人少许无水硫酸钠，静置澄清。 5.3.9移取部分溶液（5.3.8）于1cm比色Ⅲ中，以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长 630nm处，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量（mi）。 5.4工作曲线的绘制 54 5.4.1移取0.00mL、1.00mL2.00mL，3.00mL、4.00mL、5.00mL硅标准溶液（3.15）分别置于 组50mL聚四氟乙烯埚中，以下按5.3.2～5.3.8进行。 5.4.2移取部分溶液（5.4.1）于1cm比色血中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长630nm处 测量吸光度，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6分析结果的计算 按下式计算硅的质量分数wsi，数值以%表示： miX10-6 =m X 100 ..(1) mo 式中： mi——自工作曲线上查出的硅量，单位为微克(μg)； mo——试样的质量，单位为克（g)； 结果保留两位有效数字。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性 内插法求得： 2 GB/T23273.4—2009 表1 重复性限 % 硅的质量分数 0.001 0.005 0, 01 r 0.0002 0.001 0.002 注：重复性(r)为2.8S,，S，为重复性标准差 7. 2 再现性 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线 性内插法求得： 表 2 再现性限 % 硅的质量分数 0.001 0.005 0. 01 R 0.0003 0.001 5 0.003 注：再现性（R)为2.8SR，Sk为再现性标准差。 质量保证和控制 8 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核 次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核