ICS 67.050 X 04 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23213—2008 植物油中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in vegetable oils- GC-MS method 2008-12-31发布 2009-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23213—2008 前言 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出人境检验检疫局、中华人民共和国山东出人境检验检 疫局。 本标准主要起草人：王建华、郭翠、张艺兵、王艳丽、庞国芳 GB/T23213—2008 植物油中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了植物油中16种多环芳烃（简写PAH，具体名称见表1)的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于植物油中多环芳烃的测定。 本标准的方法检出限：1μg/kg。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 (GB/T6379.1—2004,ISO5725-1:1994,IDT) GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（GB/T6379.2一2004，ISO5725-2：1994，IDT） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008,ISO3696：1987，MOD） 3原理 试样中多环芳烃用丙酮-乙睛溶液超声提取，提取液浓缩至干，乙酸乙酯-环已烷（1十1）溶解后，用 凝胶渗透色谱净化，供气相色谱-质谱仪测定，内标法定量。 4试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.1乙睛。 4.2丙酮。 4.3 乙酸乙酯：色谱纯 4.4环已烷：色谱纯 4.5乙腈+丙酮（60+40）：将60份乙睛和40份丙酮混匀，室温保存 4.6 乙酸乙酯十环已烷（50+50）：将50份环已烷和50份乙酸乙酯混匀，室温保存。 4.7 标准物质：EPA16种多环芳烃混合标准储备液的质量浓度均为2g/L，纯度≥99%。 4.8 氛代内标标准物质：氛代-菲D10，氛代-D10，氙代-苯并（a）花D12，纯度≥99%。 4. 9 多环芳烃标准溶液：准确称取适量标准物（4.7）分别于50mL容量瓶中，用乙酸乙酯十环已烷 （50+50）（4.6）定容至刻度，浓度1ug/mL，储备液储存于一20℃。 4.10内标标准溶液：准确称量10mg标准物（4.7）分别于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯十环已烷 （50+50）（4.6）定容至刻度，浓度100μg/mL，储备液储存于一20℃。再以乙酸乙酯十环已烷（50十50） 稀释成适用浓度溶液，保存于4℃冰箱中。 4.11标准工作溶液：多环芳烃标准溶液（4.9)和内标标准溶液（4.10）混合后备用。 1 GB/T23213—2008 5仪器 5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源。 5.2玻璃离心管：5mL和50mL,具塞。 5.4分析天平：感量0.1mg和0.01g各一台。 5.5离心机。 5.6涡旋混匀器。 5.7 氮气浓缩仪。 5.8凝胶渗透色谱仪：凝胶渗透色谱柱250mmX15mm，内装BioBeadsS-X3填料。 6试样的制备与保存 6.1试样的制备 取有代表性样品，制成实验室样品。试样分为两份，置于样品瓶中，密封，并做上标记。 6.2试样保存 将试样置于2℃~8℃下保存。 7测定步骤 7.1提取 称取样品4g（精确到0.01g）于50mL玻璃离心管中，加内标（4.10）400uL100ng/mL，静置 10min，加入乙腈+丙酮（4.5）10mL，超声10min，振荡20min，3000r/min离心5min，将上清液转人 50mL梨形瓶中；将残渣用20mL乙睛十+丙酮（4.5）重复提取两次，离心后合并上清液于梨形瓶中，于 40C水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙酯转移到15mL带刻度的离心管中，氮气吹至低于0.1mL，定 容到以4mL乙酸乙酯十环已烷（4.6），涡旋溶解，过有机相滤膜转人进样管中准备净化。 7.2凝胶渗透色谱净化 以流速3.0mL/min乙酸乙酯十环已烷（4.6）流动相，进样1mL，收集时间10min~18min馏分， 波长紫外检测254nm，收集液于40℃水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙酯十环已烷（4.6）转移到5ml 带刻度的离心管中，于40℃水浴中氮气吹至低于0.5mL，定容到以0.5mL乙酸乙酯十环已烷（4.6）， 涡旋溶解，待GC-MS测定。 7.3测定条件 7.3.1气相色谱参考条件 载气：高纯氨气，恒压模式（135kPa）；柱温程序：初始温度70℃，保持2.0min，以25℃/min的速 10.0min进样量：1μL。 7.3.2质谱参考条件 离子源温度：150℃，四极杆温度：230℃，色谱-质谱接口温度：280℃；离子化方式：EI；电子能量： 70eV；调谐方式：选择离子。 7.3.3定性测定 测样品的监测离子的相对丰度与标准工作溶液的相对丰度两者之差不大于允许相对偏差（相对丰度设 为k；k≥50%，允许±10%偏差；50%>k≥20%，允许±15%偏差；10%<k<20%，允许±20%偏差； k≤10%，充许土50%偏差），则可判断样品中存在对应的被测物。在上述色谱条件下，总离子流图参见 图A.1。参考保留时间和特征离子见表1。 2 SAG GB/T23213—2008 表 1 多环芳烃的参考保留时间和特征离子 序号 化合物中文名称 化合物英文名称 参考保留时间/min 选择离子（m/） 1 蔡 naphthalene 5.33 128 129 127 102 苞烯 2 acenaphthylene 7.83 152 153 151 150 3 acenaphthene 8.35 153 152 151 150 fluorene 4 9.89 166 165 167 139 5 菲 phenanthrene 13.81 178 179 176 152 6 葱 anthracene 14.02 178 176 179 152 7 荧葱 fluoranthene 20.83 202 203 200 101 8 花 pyrene 22.20 202 203 200 101 9 苯并(a)蒽 bnezo(a)anthracene 28.37 228 226 229 227 10 届 chrysene 28.52 278 279 276 139 11 苯并(b)荧葱 benzo(b)flouranthene 32.06 253 252 250 126 12 苯并(k)荧葱 benzo(k)fluoranthene 32.24 252 253 250 126 13 苯并(a)芪 benzo(a)pyrene 33.21 252 253 250 126 14 节并（1,2.3-cd）芘 indeno(1,2,3-cd)pyrene 38.00 276 277 138 248 15 二苯并（a，h）葱 dibenz(a,h)anthracene 38.25 228 226 227 202 16 苯并（g,h,i) benzo(g,h,i)perylene 39.09 276 277 252 138 7.3. 4 定量测定 配制系列标准工作溶液分别进样，仪器测定，以峰面积比对浓度绘制标准工作曲线，用标准工作曲 线内标法对样品进行定量，样品溶液中待测物质的响应值均应在仪器测定的线性范围内。本标准中多 环芳烃添加浓度及其平均回收率的试验数据参见表B.1。 7.4平行试验 按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定。 7.5 空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。 8 结果计算 多环芳烃残留量的测定按式（1）计算： A 1000 X=X .(1) A. Csi A, 1000 式中： 试样中被测物残留量，单位为微克每千克（μg/kg）； 基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Cs 试样溶液中被测物的色谱峰面积； A. 基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积； 试样溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； ci 基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Asi 基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积； 3